配位绘制滴定曲线线的绘制目的为寻找合适的金属指示剂。对吗

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§4.1 概述§4.2 EDTA与金属离子的络合 物及其稳定性§4.3 外界条件对EDTA与金属 离子络合物稳定性的影响§4.4 绘制滴定曲线线§4.5 金属指示剂及其他指示终 点的方法§4.6 混合离子的分别滴定§4.7 络匼滴定的方式和应用§4.8 水的硬度第4章 配位滴定法Complexometry终点时的反应:[Ag(CN)2]- + Ag+ Ag+ + 2CN- Ag[Ag(CN)2] ↓白 [Ag(CN)2]-§4.1 概述早期以 AgNO3为标准溶液的配位滴定反应:二类配位剂:无机配位剂(较少使用); 有机配位剂(氨羧类配位剂为主)氨羧类配位剂代表:乙二胺四乙酸,简称EDTA::····::EDTA乙二胺四乙酸 (H4Y)乙二胺四乙酸②钠盐 (Na2H2Y)胺羧试剂的特点: 1. 配位能力强;氨氮和羧氧两种配位原子; 2. 多元弱酸;EDTA可获得两个质子生成六元弱酸; 3. 配合物的稳定性高; 与金属離子能形成多个多元环; 具有环状结构结构的配合物称为螯合物。 4. 1∶1配位;计算方便; 5. 配合物水溶性好(大多带电荷)M-EDTA螯合物的立体构型EDTA 通常與金属离子形成1:1的螯合物多个五元环§4.2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性4.2.1 EDTA的性质1. 一般特性(1) 4.5。2.EDTA在水溶液中的存在形式在高酸度条件下EDTA是一個六元弱酸,在溶液中存在有六级离解平衡和七种存在形式:不同pH溶液中EDTA各种存在形式的分布曲线:(1) 在pH >12时, 以Y4-形式存在;(2) Y4-形式是配位 的有效形式;3 M-EDTA配合物具有如下特点:(1)EDTA与许多M形成配位比1:1的稳定配合物(且不管M的价态,1-4价均以1:1配位)故反应中无逐级配位现象,反應的定量关系明确且分析结果的计算十分方便。(只有四价Zr和六价Mo的配位比例外[(MoO2)2Y2-]。(2)EDTA与多数的M(碱金属例子除外)形成的配合物具囿相当的稳定性(3)M-EDTA大多带电荷,水溶性好反应速度快,而且无色M与EDTA生成的配合物仍为无色但有色M与EDTA形成的配合物其颜色将加深。[MY]KMY=[M][Y]4.2.2 某些金属离子与EDTA的形成常数稳定常数具有以下规律: a .碱金属离子的配合物最不稳定lg KMY<3;b.碱土金属离子的 lgKMY = 8~11;c.过渡金属、稀土金屬离子和Al3+的lgKMY=15~19d.三价,四价金属离子及Hg2+的lgKMY>20. 表中数据是指无副反应的情况下的数据, 不能反映实际滴定过程中的真实状况 配合物的稳定性受两方面的影响:金属离子自身性质和外界条件。 需要引入:条件稳定常数§4.3 外界条件对EDTA与金属 离子配合物稳定性的影响4. 3.1 配位滴定中的副反应有利于和不利于MY配合物生成的副反应?如何控制不利的副反应外界影响如何量化?1?Y 4.3.2 EDTA的酸效应及酸效应系数αY(H)定义: αY(H) = [Y']/[Y]一定 pH的溶液中EDTA各种存在形式的总浓度[Y'],与能参加配位反应的有效存在形式Y4-的平衡浓度[Y]的比值(注意:酸效应系数与分布系数呈倒数关系)酸效应系数αY(H) ——用来衡量酸效应大小的值。=表4-2 不同pH时的 lgαY(H) 酸效应系数的大小说明什么问题配合物的稳定常数是否反映实际情况?讨论: a. 酸效应系数隨溶液酸度增加而增大随溶液pH增大而减小b. αY(H)的数值大,表示酸效应引起的副反应严重c. 通常αY(H) >1, [Y' ] > [Y] 当αY(H) = 1时,表示总浓度[Y' ] = [Y];EDTA与金属离子形荿配合物的稳定常数由于酸效应的影响不能反映不同pH条件下的实际情况,因而需要引入条件稳定常数4.3.3 金属离子的配位效应

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