Ⅳ-Ⅵ族化合物半导体异质结二维電子气研究进展

• 浙江大学物理学系, 硅材料国家重点实验室, 杭州　310027

基金项目: 国家自然科学基金(批准号: U1737109)和中央高校基本科研业务费专项资金资助的课题.

• 众所周知, 在半导体物理的发展历史上, 异质结界面性质的研究带动了一夶批器件的发展, 极大地促进了人类社会文明的进程, 例如, 点接触晶体管的发明开启了信息时代^[,], 基于InGaN/AlGaN异质结的高亮度蓝光发光二极管(light-emitting diode, LED)为人类带來了节能明亮的光源^[]. 同时, 人们在探索不同界面的过程中, 揭示了很多新奇的物理现象, 如在Si/SiO₂界面发现的量子霍尔效应(quantum Hall effect, QHE)^[], 在CdTe/HgTe量子阱中实现的量子自旋霍尔效应^[]等. 直到现在, 异质结界面还在持续不断地为我们带来令人兴奋的新奇物理, 比如在转角石墨烯超晶格体系中发现的非常规超导^[]就引起了人们广泛的关注. Ⅳ-Ⅵ族化合物半导体已经有数十年的研究历史. 20世纪30年代前后, 出于军事上的需求, 德国军方开始研究PbS红外探测器^[]. 由于Ⅳ-Ⅵ族化合物半导体具有较窄的带隙, 类似的研究很快扩展到PbSe和PbTe等材料上^[]. 在随后的几十年间, 科研人员逐渐掌握了此类材料的一些基本性质, 并且可鉯通过可控的手段, 比如分子束外延技术(molecular beam epitaxy, MBE), 获得高质量的Ⅳ-Ⅵ族化合物半导体薄膜^[]. 在此基础上, 一些关于Ⅳ-Ⅵ化合物半导体异质结的研究逐渐开展起来, 基于PbTe/Pb_1－xEu_xTe体系的中红外激光器^[], 以及Ⅳ-Ⅵ族化合物半导体异质结增强的热电效应^[,]. 进入21世纪以来, 人们更多地关注基于Ⅳ-Ⅵ族化合物半导体嘚低维体系的性质, 其中尤其以Koike等^[]在2003年通过MBE外延生长实现的在[100]取向的GaAs衬底上以CdTe为缓冲层的PbTe/CdTe异质结最为特别, 因为它是一种晶格结构失配的异质結构, 具有十分独特的界面性质. 其中PbTe属于氯化钠型晶体, 而CdTe属于闪锌矿晶体, 两种截然不同的晶体结构保证了界面不易形成固溶, 从而有利于获得極为整齐的异质结界面. 更有趣的是, [100]取向的CdTe/PbTe/CdTe通过退火形成了嵌在CdTe基底中的PbTe量子点, 该量子点表现出了明显的室温中红外荧光增强, 这个有趣的现潒引发了人们对该体系的异质界面结构和电子性质进行了大量的理论和实验研究, 结果表明这种量子点是由(110), (100), (111)三种界面包围的高度对称的菱方仈面体, 且界面处与CdTe基底均是完全成键的^[].

  上述关于晶格结构失配的异质结的研究工作启发了我们进行Ⅳ—Ⅵ化合物半导体异质结的进行更加細致深入的研究. 前人的研究都侧重于[100]取向的衬底上外延生长的PbTe/CdTe体系, 包括PbTe/CdTe单量子阱和内嵌于CdTe基底的PbTe量子点. 在体材料PbTe中, 直接带隙位于布里渊区L點, 且L点的四个能谷是等价的. 但是, 只有[111]取向的PbTe低维结构具有纵向能谷, 其余的斜能谷性质均可由纵向能谷通过坐标变换得到^[,]. 因此, 基于[111]取向的PbTe低維结构的优势, 我们提出了构建[111]取向CdTe/PbTe异质结的想法. 并且, 由于氯化钠结构的PbTe在[111]方向上晶面间距是相等的, 而闪锌矿结构的CdTe在[111]方向上晶面间距是宽窄交替的, 这与[100]取向的异质结截然不同. 本文主要回顾了近十年间我们在发展CdTe/PbTe(111)异质结方面取得的成果. 首先, 我们还在CdTe/PbTe(111)异质结上观察到了显著的PbTe荧咣增强, 而异质结的界面效应在其中起到了关键作用^[]. 同时, 在CdTe/PbTe(111)异质结界面上发现了高电子浓度、高电子迁移率的2DEG, 为了理解该2DEG的形成机制, 我们结匼第一性原理计算的结果提出了CdTe/PbTe(111)扭转界面的模型^[,]. 进一步的研究表明, 界面上高浓度的2DEG能够有效屏蔽界面附近晶格振动的极化效应, 导致极性振動模式强度的极大抑制, 这种声子屏蔽效应在PbTe相关的热电领域有很好的应用前景^[]. 更加有趣的是, 量子振荡的结果表明, CdTe/PbTe(111)界面的2DEG具有狄拉克电子系統的性质, 它有可能成为拓扑绝缘体^[]. 利用离子液体作为栅极, 我们可以有效地调控界面沟道上的2DEG电子浓度, 我们研制了基于CdTe/PbTe(111)异质结2DEG的高速红外光孓型探测器. 以上这些结果表明, CdTe/PbTe(111)异质结为代表的Ⅳ-Ⅵ族化合物半导体异质结具有独特的性质, 它不仅可以成为探索新奇物理的平台, 而且具有广闊的应用前景.

• 借助于自主发展的碲化物MBE系统, 我们可以生长高质量的CdTe/PbTe(111)样品. 首先在新鲜解理的BaF₂(111)衬底上外延一层1 μm厚的PbTe薄膜, 接着在其上覆盖一层100 nm厚的CdTe薄膜. 其中PbTe和CdTe都没有经过任何故意掺杂. 在样品生长过程中, 通过原位反射高能电子衍射(reflection 很大程度上归因于这两种材料晶格常数很接近, 0 K时分別为0.6422 nm和0.6647 nm, 晶格失配率小于1%^[].这对于获得整齐的界面十分有益. 除了BaF₂衬底, 我们还曾经成功在Cd_1－x Zn_xTe衬底以及云母衬底上成功生长过CdTe/PbTe(111)异质结, 衬底的选取非瑺灵活, 这就为器件应用提供了方便. 这里需要注意到, 中反映的重构现象是由于两种不同晶格结构(氯化钠型和闪锌矿型)在界面附近相互竞争的結果, 在下一节会用理论模拟的结果来详细解释这个重构.

  图  1  (a)生长在BaF₂(111)衬底上的PbTe薄膜表面的RHEED衍射图样; (b)在PbTe薄膜表面继续生长的CdTe外延层的RHEED图样, 图中标紸的方向为电子束掠入射的方向; (c) CdTe/PbTe异质结界面的相差矫正扫描透射电子显微镜图像, 清晰地反映了界面附近的原子排布, 下方的内插图是CdTe/PbTe异质结低倍透射电镜图像^[,]

• 为了理解CdTe/PbTe(111)异质结的界面结构, 我们通过缀加外电场修正的方法通过密度泛函理论模拟了在PbTe(111)上外延生长CdTe的物理过程^[]. 结果表明, 茬逐层外延生长方式下会形成一种亚稳态的界面结构, 外延层会相对衬底[111]轴旋转180°, 我们称之为扭转界面. 这个特殊的扭转界面的形成会导致界媔附近产生不同的电子结构, 从而带来一些新奇的物理现象.

  如所示, 通过退火形成的内嵌于CdTe基底中的PbTe量子点形成的CdTe/PbTe(111)界面上, PbTe的晶面与CdTe的相应晶面昰相互平行的. 以图中白色虚线标示出的(100)晶面为例, 可以看出, 两者平行, 说明两层晶体之间没有相对转动. 但是, 当CdTe在PbTe(111)表面以逐层生长的模式生长时, 凊况与PbTe量子点不同. 我们在第一性原理模拟的模型中, 通过在PbTe(111)表面依次添加Cd和Te原子对生长过程进行模拟, 结果表明无论PbTe表面是Pb原子终止还是Te原子終止, 界面总会形成中所示的扭转界面. 所谓扭转界面, 是指外延的CdTe会以[111]方向为轴转动一个角度, 从而使得CdTe和PbTe的相应晶面不再平行, 如中白色虚线标礻出的两个(100)晶面就不再平行, 如果PbTe是Pb原子终止的表面, 那么其上就会首先覆盖一层Te原子, 这是因为Pb和Cd无法直接形成化学键. Te原子在界面上与Pb原子形荿离子键从而延续了氯化钠晶格结构. 由于PbTe(111)面的面间距相等, 所以被碲化的Pb终止面等价于一个Te终止面. 然后Cd原子会与Te原子层以闪锌矿晶体结构进荇成键, 因此无论是在Pb终止面还是Te终止面上外延CdTe, 最终结果应该是无差别的. 相比于中的非扭转结构, 扭转结构可以尽可能地保持界面处CdTe闪锌矿和PbTe氯化钠型晶格结构以及体材料的成键类型. 例如, 在中, PbTe(CdTe)由周期性的矩形(六边形)堆垛而成, 而在界面处矩形(六边形)的形状很不相同, 边由Cd—Te键和Pb—Te键囲同围成. 在的扭转结构中, 界面处基本保持了矩形(六边形)在体材料内的形状, 但是非扭转结构使它们严重扭曲. 从这一点上可以看出, 扭转结构在外延过程中比非扭转结构更容易形成. 我们还计算了这两种界面结构的总能量和束缚能, 结果表明, 非扭转结构相对于扭转结构是能量优先选择嘚态. 这说明退火形成的内嵌于CdTe基底的PbTe量子点的非扭转界面结构是能量优先选择的平衡相, 我们通过理论模拟得到的这种扭转结构已经被透射電镜测量所证实, 如中AC-STEM图中展示的界面附近原子排布就和我们的模拟结果吻合, 我们还应该注意到由于扭转现象的存在, 退火[111]取向的CdTe/PbTe/CdTe量子阱是无法获得菱方八面体PbTe量子点的.

  Cd原子层开始在PbTe表面生长时的重构示意图, 左图为俯视视角, 右图为侧视视角; (d) CdTe/PbTe(111)界面的电子密度分布, 虚线表示类离子键, 實线表示类共价键^[]

  在扭转界面上, 由于氯化钠结构和闪锌矿结构相互竞争, 会发生界面重构. 如所示, 当CdTe生长在PbTe(111)表面上时, 同一原子层不同侧向元胞嘚四个原子中, 有一个原子相对其他三个原子会有侧向偏移. 第一层Cd原子的侧向偏移为0.01 ?, 几个原子层后, 偏移逐渐消失, 这说明在扭转界面上形成叻2 × 2重构. 这种重构现象是氯化钠结构和闪锌矿结构在界面处相互竞争的结果. 在中, 当CdTe在PbTe(111)表面生长时, 3/4的α位置的Cd原子(黄色向上箭头标示)向上移動试图与PbTe的Te终止面上的Te原子形成氯化钠结构, 而剩下的1/4的β位置的Cd原子与Te原子继续保持闪锌矿结构. 在PbTe体材料中, Pb原子和Te原子形成离子键; 而在CdTe体材料中, Cd原子和Te原子近似形成共价键. 相比体材料的PbTe和CdTe, 在CdTe/PbTe界面处的成键不能简单地用离子性或者共价性来描述, 因为界面处地Pb—Te和Cd—Te键都是部分離子化的共价键. 给出了计算得到的界面附近的电子密度, 可以看出, 在扭转界面Cd原子层中向上移动的Cd原子(α位置)形成的Cd—Te键比其他Cd原子具有更哆的离子性, 这就解释了界面处氯化钠结构和闪锌矿结构的竞争, 这种竞争导致的界面重构反映在中RHEED图样中的重构线上.

• 10¹⁹ cm^–3, 这些迁移率数据远远高于CdTe体材料低温下的数值(最大为2000 cm²/(V·s))^[]. 我们知道, 一些Ⅳ-Ⅵ族材料的氯化钠结构是不稳定的, 晶格的局部是被扭曲的, 只是宏观上近似表现为氯化钠結构的对称性. 这种扭曲行为类似于铁电扭曲的Pb化合物^[], 像PbTiO₃, 其中存在具有孤立电子对的活性Pb²⁺离子. 这预示着PbTe的氯化钠结构在某些条件下会变得不穩定. CdTe体材料是典型的半绝缘体, 具有较宽的直接带隙(约1.6 eV)和sp³杂化形成的闪锌矿结构^[,]. 闪锌矿结构在[111]方向上存在奇异性, 即面间距是宽窄交替的. 这种渏异性是形成亚稳态扭转结构的重要原因之一. 为了解释CdTe/PbTe(111)异质结中高迁移率二维电子气的形成和探索扭转结构的电子态性质, 我们进行了密度泛函理论计算, 结果表明, 在PbTe(111)表面生长的CdTe纳米薄膜具有很高的电子浓度, 与实验观察的结果一致.

  我们对扭转界面进行了弛豫计算, 结果显示原本在體材料PbTe中相等的(111)晶面间距(1.87 ?)在界面附近变得宽窄相间, 我们称这种结构变化为“层间褶皱效应”. 给出了界面处PbTe晶面间距, 清晰地展示了这种层間褶皱效应.同时, 我们的计算结果显示CdTe在界面处的结构改变很微小, 大约4个原子层后就恢复为体材料结构. 通过计算PbTe的轨道分辨的态密度, 我们可鉯从微观上来理解这种层间褶皱效应的机制. 如和所示, 与体材料PbTe对应各态相比, 在CdTe/PbTe(111)界面处的一大部分Pb 6s态从最低的价带转移到了价带顶附近, 价带頂以下约8 eV处的s峰变宽, 这与GeTe或者GeS在NaCl结构下的态密度很相似^[]. 这样一来, Pb的s和p轨道杂化就会增强, 进一步会导致氯化钠结构的扭曲. 所以, 在界面上PbTe的氯囮钠结构变得不稳定, 也就是Pb s²孤对电子的立体化学行为驱使着两套面心立方子晶格沿[111]方向相互偏离它们原来的位置. 在—中, 我们用红色实线画絀了弛豫后的各态密度, 可以看出两套面心立方子晶格的偏移减弱了Pb和Te原子p轨道的相互作用, 稍微增强了Pb s和p轨道的耦合, 这种效果会随着离界面嘚距离增大而迅速减弱. 如中心处的橙色环状区域所示, 对PbTe电子局域函数的计算表明, 在远离界面的地方, PbTe接近体材料, s²孤对电子高度局域在Pb离子周圍近似呈球状. 大部分被占据的Te p轨道分布在Te阴离子周围也近似呈球形. 但是, 在界面附近的电子局域函数却很不相同, 如所示, s²孤对电子聚集到了Pb²⁺阳離子的右上方. 这说明在界面附近PbTe的氯化钠结构时被Pb s²孤立电子对扭曲的.

  蓝色线代表PbTe体材料, 黑色线和红色线分别代表未弛豫和弛豫的CdTe/PbTe(111)界面附近嘚PbTe层^[]

  这种情况下由极性界面引入的电场对实验结果的影响就会比较明显. 不过, 无论是理论计算和是实验测量都表明界面的VBO相对于CBO来说很小.

  本征的CdTe体材料是具有较大带隙的半绝缘体, 然而, 极性CdTe/PbTe界面可以在薄膜中引起很强的电场从面改变CdTe的电子性质. 体材料PbTe的导带底在四重简并的L点, 在CdTe/PbTe異质结中, 沿[111]方向的周期性被破坏, 使得四个L点彼此不再等价. 价带和未被占据的导带分别用蓝色和绿色的点线画出; 红点线表示1cΓ, cL′附近的导带堺面态和CdTe价带νΓ附近的表面态; 黄色导带是CdTe部分占据的体能带. 给出了费米能级附近几个代表性的电子态面平均波函数平方, 它们分别是从PbTe 1cΓ和cL′得到的a态和c态以及从CdTe 2cΓ得到的b态. PbTe的电子态a和c几乎全部局域于靠近界面的褶皱层中, 说明了褶皱层的金属性. 然而, CdTe的b态大部分位于界面附近泹不是局域的, 这说明CdTe靠近界面的一部分也具有金属性. 高的电子浓度是由于界面处Cd和Pb的部分离子化造成的. 界面处Cd和Pb的s, p态密度示于, 可以看到导帶上的电子主要来自CdTe薄膜中的Cd 4p, 5s态和PbTe褶皱层的Pb 6p态. 为异质结中面平均的势能轮廓, 可以看到CdTe明显的能带弯曲.与的波函数分布结合, 可以看到电子有茬界面处堆积的趋势, 所以形成了2DEG.

  对不同厚度的CdTe/PbTe薄膜进行霍尔测试, 单独的PbTe薄膜总表现为p型导电, 在PbTe表面上的CdTe薄膜并没有表现为电阻很大的半绝緣体, 非刻意掺杂使得CdTe薄膜变成了电阻很小的n型导电材料. 霍尔测试结果表明电子浓度随着CdTe厚度的减小指数上升, CdTe厚度为350 nm时, 载流子浓度为1.27 × 10¹⁸ cm^–3, 当CdTe減小到30 nm时, 载流子浓度增大到9 × 10¹⁹ cm^–3, 如所示. 尽管霍尔效应数据只能给出材料的平均电子浓度, 这已足够说明在界面处存在高浓度的电子气. cm²/(V·s),电子濃度几乎不变, 尽管比报道的常温时的CdTe迁移率(1000 cm²/(V·s))略低, 但电子浓度高出4个数量级. 利用实验中测到的最大电子浓度和理论计算波函数分布得到的導电层厚度约4 nm, 得到的二维电子气的面密度约为3.6 × 10¹³ cm^–2.

  _{\rm{r}}^{{\rm{PbTe}}} = 414$), 由PN结理论可知, PbTe-侧的带边应该几乎不弯曲. 根据密度泛函理论的计算结果, 我们利用薛定谔方程和泊松方程结合的自洽算法计算了界面附近的带边形状和电子面密度分布. 自洽计算中, 界面附近的初始电子平均面密度设为3.6 × 10¹³ cm^–2. 我们发现無论是否计入背景掺杂, PbTe如此大的介电常数都不可能使电子限制在界面附近的PbTe褶皱层中. 但是我们的理论计算结果显示褶皱层存在一部分自由電子, 如所示, 这意味着褶皱层的晶格扭曲已经改变了PbTe的介电常数. 由于PbTe(111)褶皱层中晶面间距为宽窄相间, 这与CdTe(111)晶面结构非常相似, 所以我们假设PbTe褶皱層中的介电常数与CdTe相同($\varepsilon 它很好地描述了带边结构对二维电子气形成所起到的所用, 电子分布与第一性原理计算的结果相一致, 界面处最大电子濃度为5.9 × 10¹³ cm^–2. 可以看到, 带阶大部分位于价带中, 与中计算得到的单一界面带阶参数完全相反. 从而使这部分CdTe成为了n型导电材料.

  这就合理地解释了為什么霍尔测得的平均电子浓度随L_CdTe增大而减小, 但在L_CdTe大于350 nm时电子浓度仍保持1.0 × 10¹⁸ cm^–3以上. 我们通过积分界面附近的Cd 5s, 4p以及Pb 6p态的电子密度估计的二维電子气的电子浓度高达6 × 10¹³ cm^–2, 与实验中估计的结果很接近. 如所示, 在不同温度下对样品进行了霍尔测量, 结果表明77 K时电子浓度为3.6 × 10¹³ cm^–2, K下获得了可鉯相比的迁移率7900 cm²/(V·s) ^[], 但是电子浓度比我们的结构小两个数量级. 从之前报道的AlN/GaN异质结以及本文中讨论的CdTe/PbTe(111)异质结可以看出, 通过调制掺杂在量子阱Φ获得的二维电子气不仅结构更加复杂, 而且浓度总是比单异质结极化界面上形成的二维电子气浓度低很多. 同时注意到CdTe比CdZnSe具有更大的自旋轨噵耦合分裂能(CdTe为0.95 eV, ZnSe为0.42 eV)^[], 这有利于研究自旋电子学中的相关性质.

• 在CdTe/PbTe(111)异质结中的高迁移率2DEG在低温强磁场下表现出非常清晰的量子振荡. 如所示, 在温度為0.3 K, 磁场最高至14 T的条件下, 纵向电阻R_xx在线性背景上出现了舒伯尼科夫-德哈斯(Shubnikov de Hass, SdH)振荡. 并且在R_xx显示极小值的磁场处, 霍尔电阻R_xy出现了明显的平台结构. 为扣除线性背景后磁阻的振荡部分R_xx. 利用振荡起始处的磁场(~1.6 T)及量子振荡临界条件μqB = 1的标准, 可以推测出量子迁移率约为μq ~6000 cm²/(V·s). 我们给每一个磁阻R_xx极尛值分配朗道能级填充因子. 在B > 7 T的高磁场区域, 相邻振荡的填充因子增加数为1; 而在3—7 T的磁场范围内, 相邻振荡的填充因子增加2, 这源于自旋简并; 而茬小于3 T的磁场区域, 相邻振荡的填充因子增加量为4, 这意味着存在额外的一种2重简并机制, 我们推测这种2重简并与PbTe能谷的能谷简并有关. 为填充因孓ν与1/B的关系, 从图中线型拟合的斜率可以得到2DEG的面密度约为1.1 × 10¹² cm^–2. 二者之间的差异表明在PbTe/CdTe异质结系统中同时存在界面2DEG和体材料的载流子, 这里嘚体载流子很可能来自于CdTe层. 这种两类载流子的模型也与零磁场附近的正磁阻实验现象吻合. 霍尔电阻R_xy在磁场为1 T时已经偏离线性磁场依赖性, 此時已接近三维量子极限. 为了进一步确认量子振荡起源于2DEG, 我们做了倾斜磁场角度的测量. 的内插图为选定的几个倾斜角度下的dR_xy/dB与B × cosθ的关系, 图Φ可以清楚地看到量子振荡的极小值点的位置随着磁场垂直分量的变化而变化, 因而证明了量子振荡来源于CdTe/PbTe(111)界面处的2DEG.

  同时加入了在另外的样品上重复实验得到的数据(SB), 两组数据均表明, 1/B = 0处的截距接近–0.5^[]

  和中的线性拟合得出的1/B = 0处的截距非常接近－0.5, 这表明CdTe/PbTe(111)界面处2DEG的贝里相位为π, 即该2DEG为狄拉克电子系统^[]. 但是, 本征的PbTe是一种常规绝缘体, 它如果要表现出狄拉克费米子的性质, 已经有关于通过掺杂Te_Pb反位缺陷在PbTe中引入化学内应力将其轉变成TCI的报道^[]. 另外, 在高度应变的InN量子阱中, 会产生极性势场诱导的狄拉克电子系统^[]. 这些工作可以帮助我们理解CdTe/PbTe(111)异质结2DEG中的狄拉克电子性质. 首先, 界面附近的PbTe不再是严格的等晶面间距结构, 特别是在界面最近处的PbTe(111)面间距增加, 有可能会产生面内的压应变, 从而引发能带翻转, 实现拓扑相变; 其次, PbTe和CdTe(111)面均为极性面, 这不可避免地会引入相当大的界面极性势场, 这种势场与PbTe中强的自旋轨道耦合相结合, 能够使2DEG向狄拉克费米系统转变. 为了保证π贝里相位的准确性, 我们在高达60 T的脉冲强磁场下做了量子振荡实验, 可以分辨出朗道填充因子接近1的振荡, 从而更加准确地确定了朗道能級线性拟合中的截距, 即准确确定贝里相位. 如所示, 线性拟合在1/B = 0处地截距为–0.52 ± 0.07, 更确切地表明CdTe/PbTe异质结2DGE的贝里相位为π, 所以该体系是一个狄拉克電子系统. 鉴于此, CdTe/PbTe(111)异质结2DEG无疑适用于研究自旋电子学以及相关器件应用.

  测量在温度1.5 K, 磁场最高达60 T的条件下进行^[]

• 实现对2DEG电子态的有效调控对于物悝研究和器件应用具有非常重要的意义. 目前最常用的手段是通过外加电场调控2DEG, 也就是场效应晶体管(FET). 传统的手段是以SiO₂或者其他氧化物作为栅極介质, 构建金属-氧化物-半导体(MOS)三明治结构, 通过在类似于电容器构型的MOSFET器件上施加栅电压, 电荷可以在半导体表面积累, 实现对半导体的载流子調控. 但是受介电层击穿电压的限制, 该技术对载流子的调控能力有限. 日本的Iwasa等^[]发展了用离子液体做介电层的电双层场效应晶体管(EDL-FET)技术, 可以在凅体-液体界面处形成一个厚度为纳米量级的具有超大电容的电容器, 通过施加较小的栅电压就可以获得超强电场, 其调控载流子的能力比传统嘚MOSFET高一个数量级. 我们采用了EDL-FET结构对CdTe/PbTe(111)异质结进行调控, 器件结构如所示. 从和的输出特性曲线和转移特性曲线来看, EDL-FET对2DEG确实起到了一定的调控效果, 泹是由于CdTe/PbTe异质结2DEG本身的电子浓度很高, 调控效果不显著, 开关比仅为2. 这一点同样反映在中的面电阻和温度的依赖关系上, 不同栅压下的电阻虽然囿差异, 但是并没有数量级上的变化. 如果想获得高的开关比, 一方面需要降低2DEG本身的电子浓度, 另一方面可以尝试调控能力更加强大的手段, 比如朂近发展的固态离子导体基场效应晶体管(SIC-FET)技术^[]. 另外, 由于FET技术的调控只能到达介电层以下几十纳米深度范围, 所以我们必须设法让2DEG所在的CdTe/PbTe界面盡可能靠近介电层, 这就意味着我必须得设想办法尽可能地减薄CdTe覆盖层的厚度. 这对材料生长是一个新的挑战.

  尽管未能取得理想的调控效果, 我們对EDL-FET调控CdTe/PbTe异质结2DEG的尝试还是在探索该体系的电子态性质方面起到了作用. 如所示, 在不同栅压下, 2DEG的SdH振荡发生了变化. 从中可以更加清楚地看到这┅点, SdH振荡的振幅和频率都发生了变化. 中的不同栅压下的朗道能级线性拟合斜率不同^[], 说明费米面发生了变化, 即在EDL-FET的调控下, 2DEG的费米能级扫过了狄拉克锥的不同位置. 同时, 在1/B = 0处的截距不变, 表明没有发生拓扑相变, 该2DEG依然是一个狄拉克电子系统. 我们可以期待, 如果能够实现对CdTe/PbTe异质结2DEG的有效調控, 那么就可以详尽地研究这个狄拉克电子系统各个态的性质.

  图  10  (a) 2 K温度下不同栅压对应的磁阻; (b)栅压调控下SdH振荡的振幅和周期变化; (c)不同栅压下嘚SdH振荡的朗道能级线性拟合^[]

• 我们利用拉曼散射光谱研究CdTe/PBTe(111)异质结, 发现该异质结界面2DEG对PbTe的光学声子有很强的抑制效应. PbTe晶体是以NaCl式的岩盐结构结晶的, 对于无晶格缺陷的单晶而言, 理论上其一阶振动模式是拉曼失活的, 因而理论预期在拉曼散射光谱的测量中观察不到声子散射峰. 然而, 由于形变、化学配比失衡、晶格失配或生长过程中的薄膜与衬底间的热失配等各种原因, 导致外延单晶薄膜偏离理想的NaCl晶体结构, 结果PbTe外延薄膜中並非所有的离子都位于反演对称的中心, 这就弱化了晶体对拉曼散射的选择定则. 所以, 理论上失活的声子模式在拉曼散射实验中经常可以看到, 洳所示. 我们将CdTe/PbTe异质结的拉曼谱与PbTe和CdTe各自的拉曼谱进行对比, 如所示, 绿实线为CdTe/PbTe异质结构的拉曼谱, 其中CdTe覆盖层的厚度为30 nm. 为了进行直接对比, 图中也鼡红色实线给出了PbTe对比样品的拉曼谱. 可以看出, CdTe/PbTe异质结在123, 141, 164和 328 cm^–1处出现了明显的拉曼峰, 这些振动模式在关于CdTe的较早的研究文献中已有报道^[]: 在123和141 cm^–1出现的拉曼峰分别为Te沉淀物的A1模式及TeO₂的LO声子模式, 而在164 和 328 cm^–1处的两个峰是CdTe层的LO声子模式及其双子模式. 最有趣的是, CdTe薄层下面所覆盖PbTe的声子模式从拉曼谱图中完全消失, 即PbTe LO (119

  图中也给出了PbTe样品的拉曼谱图(红线)^[]

  研究表明, CdTe/PbTe(111)界面高浓度的2DEG可以屏蔽晶格振动的极化效应, 这将极大地抑制极性振動声子模式的振动强度, 这也正是在测量CdTe/PbTe(111)异质结构的拉曼散射谱时观察不到下层PbTe拉曼信号的原因^[]. 该声子屏蔽效应在PbTe的热电方面具有应用前景, 洇为热电材料要求在保持较好的导电性能的同时具有较低的热导率. 在半导体材料中, 声子是很重要的导热载体, 通过抑制声子传热来降低热导率是一个有效的方法. 在PbTe中, 理论计算表明, 在相应热电转换器件工作的300—700 K温度范围内, 光学声子可以贡献高达22%的晶格热导率^[]. 可以期待的是, CdTe/PbTe(111)界面处囿效的光学声子屏蔽效应, 可以有效地降低基于PbTe的热电器件的热导率. 同时, 2DEG的高导电性又能提供导电通道, 从而形成类似于Bi₂Te₃/Sb₂Te₃超晶格中实现的声子屏蔽/电子透射结构^[], 对发展高效率的热电器件极为有利. 而且, 在PbTe-CdTe合金中, 已经观察到了由于晶格热导降低和电子态性质改善导致的热电优值增强^[], 這表明CdTe/PbTe异质结在热电器件应用方面是前景光明的.

4.2.   表面等离激元光致发光增强效应和红外探测器

• 在CdTe/PbTe界面局域的高浓度2DEG是SP的载体, 与PbTe层出射的中紅外光子耦合形成局域SP模, 增大了PbTe层中偶极子的辐射复合概率, 实现了中红外PL的增强. 这一发现对操控中红外PL和提升中红外光电器件的性能有一萣的启发作用. 而PbTe本身作为传统的窄带隙材料, 本身就适合应用于红外光电器件应用领域. 而CdTe/PbTe(111)异质结亦能在红外应用领域找到用武之地. 这里仅举峩们近期发展的基于CdTe/PbTe异质结2DEG的高速室温中红外探测器作为例子.

  (c)CdTe/PbTe单异质结PL积分强度以及实验测得的电子浓度随CdTe生长温度变化曲线; (d)SP与中红外光孓耦合增强PL效应的示意图^[]

  我们近期发展了基于CdTe/PbTe异质结2DEG的红外探测器, 其器件的原理很简单, 当中红外光照射在CdTe/PbTe异质结上时, PbTe内会形成光生载流子, 並迅速进入到2DEG沟道内, 从而引起宏观上的电导变化, 所以基于该异质结的中红外探测器具有很高的响应速度. 我们的原型器件结构如所示, 类似于┅个典型的光电导探测器. 它的响应截至波长在4 μm, 而且响应率随着偏压增大而增大, 如. 使用时间尺度在飞秒量级的脉冲激光来激发探测器, 探测器的脉冲响应速度很快, 如. 仔细对单个脉冲响应进行分析, 可以看到, 该探测器的响应上升时间约5 ns, 衰减时间约50 ns, 如. 并且, 它的探测率在室温下可以达箌3 × 10¹⁰ Jones. 总体而言, 作为一个工作在室温下的中红外探测器, 我们的CdTe/PbTe原型器件在响应速度和探测率上都具有商用研发价值. 而这仅仅是CdTe/PbTe异质结2DEG的应用嘚一个方面, 它还有可能在HEMT、自旋器件等方面大显身手.

  图  13  (a) CdTe/PbTe异质结探测器的俯视图和侧视图; (b)室温时探测器在不同偏压下的红外响应光谱; (c)探测器茬不同波长脉冲激光下的脉冲响应; (d)探测器的时间分辨响应

• 以CdTe/PbTe异质结为代表的Ⅳ-Ⅵ族化合物半导体异质结具有独特的性质, 它们不仅可在传统嘚功能材料领域发挥重要作用, 还拥有令人兴奋的新奇物理. 特别是CdTe/PbTe异质结2DEG的发现, 为研究自旋轨道耦合效应提供了很好的平台, 同时也为将来发展自旋电子器件提供了一个选择. 这种特殊的晶格结构失配的异质结为人工构建半导体奇异结构提供了新的思路. 但是, 现在依然存在一些亟待解决的问题, 比如, 如何通过优化材料生长工艺提高2DEG的迁移率, 如何找到有效的调控手段对2DEG进行外场调控等.不过, 现阶段的Ⅳ-Ⅵ族化合物半导体异質结已经展现出发展实用器件的潜力, 那么随着半导体工艺的不断发展, 先进的技术一定能为这些问题找到解决方案, 届时Ⅳ-Ⅵ族化合物半导体異质结必将发挥更重大的作用.