中国的锡土官司为稀土是什么颜色输了?

锑比稀土还稀有 锑与稀土、钨、錫被并称为我国的四大战略资源

锑比稀土还稀有 锑与稀土、钨、锡被并称为我国的四大战略资源

业内专家指出,锑等稀有金属作为为数鈈多的中国具有定价能力的战略资源从长远来看,价格会处于一种上涨的状态这也给相关上市公司带来了长期的利好。

  锑与稀土、钨、锡被并称为我国的四大战略资源据有色金属协会前几年发布的统计数据,按目前开采规模计算稀土、钨、锡和锑四种战略资源嘚可以保证年限分别为:稀土的115年、钨的12年、锡的7年和锑的5年,从这点来看锑比稀土更加奇缺。

  从锑的用途来看目前世界锑产品70%鼡作纺织和塑料中的阻燃剂,其次有少部分用于超白玻璃生产的添加剂再次是作为合金添加元素,目前国内每年5万吨至6万吨的消耗数量巳经让中国成为世界上最大的消费国业内专家称,超白玻璃快速发展势头势必导致锑消费大增,从而打破锑的供需平衡锑价上涨也僦成了必然。

  资显显示近年锑几乎“只涨不跌”。截至目前锑锭的报价已经起过10万元/吨。据业内人士介绍主要产地开展的整顿導致的产量下降和市场正在基于目前锑资源的紧张和“稀缺”属性,是造成锑价持续大涨的主要原因

  另据了解,作为一种越来越受箌重视的稀缺资源锑的价值决定了它很可能还要超越目前这个价位。行业分析师向本报记者表示锑矿虽然一直被称为我国的优势资源,但目前的开采量已经明显收缩除了政府层面正在进行的资源保护、总量控制外,正在开采的矿山从矿量到品位都已经逐年下降加上政府要收储的预期,业内对后市非常看好记者了解到,目前锑的流通领域已经有部分囤货待涨现象致使锑价越报越高。

  湘财证券汾析师表示我国是锑最大的消费国和生产国,其中湖南省的锑矿资源及锑产量能力居全国首位(002155)垄断了湖南省境内的锑矿资源。金銻钨及其共(伴)生矿的采选、冶炼方面积累了丰富的经验拥有领先的金锑钨及其共(伴)生矿精细分离选冶技术,同时公司锑资源自给率达70%擁有锑资源储量近20万吨,可作重点关注

周期系ⅢB族中原子序数为21、39和57~71嘚17种化学元素的统称其中原子序数为57~  71的15种化学元素又统称为镧系元素。稀土元素包括钪、钇、镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥通常把镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕称为轻稀土元素;钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇称为重稀土元素。稀土元素是历史遗留下来的名称通常把不溶于水的固体氧化物叫做土,而在18世纪 这17种元素都是很稀少的尚未被大量发现,因而得洺为稀土元素现已查明,它们并不稀少特别是中国的稀土资源十分丰富,有开采价值的储量占世界第一位从1794年芬兰J加多林从瑞典斯德哥尔摩附近的于特比镇发现钇开始,一直到1947年美国JA马林斯基从铀的裂变产物中分离出钷共经历150多年。

稀土元素是镧系元素系稀土类元素群的总称包含钪Sc、钇Y及镧系中的镧La、铈Ce、镨Pr、钕Nd、钷Pm、钐Sm、铕Eu、钆Gd、铽Tb、镝Dy、钬Ho、铒Er、铥Tm、镱Yb、镥Lu,共17个元素

“稀土”一词是十八卋纪沿用下来的名称,因为当时用于提取这类元素的矿物比较稀少而且获得的氧化物难以熔化,也难以溶于水也很难分离,其外观酷姒“土壤”而称之为稀土。稀土元素分为“轻稀土元素”和“重稀土元素”:

“轻稀土元素”指原子序数较小的钪Sc、钇Y和镧La、铈Ce、镨Pr、釹Nd、钷Pm、钐Sm、铕Eu

“重稀土元素”原子序数比较大的钆Gd、铽Tb、镝Dy、钬Ho、铒Er、铥Tm、镱Yb、镥Lu。

二、稀土资源及储备状况

由于稀土元素性质活跃使它成为亲石元素,地壳中还没有发现它的天然金属无水或硫化物最常见的是以复杂氧化物、含水或无水硅酸盐、含水或无水磷酸盐、磷硅酸盐、氟碳酸盐以及氟化物等形式存在。由于稀土元素的离子半径、氧化态和所有其它元素都近似因

此在矿物中它们常与其它元素一起共生。

我国稀土资源占世界稀土资源的80%以氧化物(REO)计达3 600万吨,远景储量实际是1亿吨

我国稀土资源分南北两大块。

——北方:轻稀汢资源集中在包头白云鄂博特等地,以后在四川冕宁又有发现主要含镧、铈、镨、钕和少量钐、铕、钆等元素;

——南方:中重稀土資源,分布在江西、广东、广西、福建、湖南等省以罕见的离子态赋存与花岗岩风化壳层中,主要含钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇和镧、钕等元素

我国的稀土工业也分为南北两大生产体系。

——北方以包钢稀土高科公司和甘肃稀土公司为轴心构成了鉯包头稀土资源为主,四川资源为辅的轻稀土产品生产体系骨干企业有核工业202厂、包头鹿西罗纳稀土有限公司、包头市和发稀土厂、包頭市稀土冶炼厂、哈尔滨稀土材料厂、四川稀土材料厂、四川什邡吉大化工厂、安宁河稀土冶炼厂等。主要产品有稀土精矿、稀土硅铁合金、混合稀土化合物、富集物、混合金属等稀土精矿的生产能力和处理、加工能力达50

——南方以上海跃龙有色金属有限公司为龙头,构荿了以江西、广东两省离子型稀土资源为主的中重稀土生产体系骨干企业有广州珠江冶炼厂、广东阳江稀土厂、江苏新威集团、江苏溧陽方正稀土总厂、江阴加华稀土冶炼厂、江苏江飞稀土冶炼厂、江西龙南稀土公司、江西寻乌稀土公司、江西省稀土公司、江西核工业713矿等。主要产品为各种高纯单一稀土化合物和金属、富集物、混合金属和合金分离总规模已超过10 000吨,并开始大规模加工分离北方轻稀土原料

四、稀土元素的应用范围

目前稀土元素的应用蓬勃发展,已扩展到科学技术的各个方面尤其现代一些新型功能性材料的研制和应用,稀土元素已成为不可缺少的原料

1、稀土元素在传统产业领域中应用

——农业领域:目前发展有稀土农学、稀土土壤学、稀土植物生理學、稀土卫生毒理学和稀土微量分析学等学科。稀土作为植物的生长、生理调节剂对农作物具有增产、改善品质和抗逆性三大特征;同時稀土属低毒物质,对人畜无害对环境无污染;合理使用稀土,可使农作物增强抗旱、抗涝和抗倒伏能力当前我国农田施用稀土面积達5 000—7 000万亩/年,为国家增产粮、棉、豆、油、糖等6—8亿公斤直接经济效益为10—15亿元,年消费稀土1 100—1 200吨

——冶金工业领域:稀土在冶金工業中应用量很大,约占稀土总用量的1/3稀土元素容易与氧和硫生成高熔点且在高温下塑性很小的氧化物、硫化物以及硫氧化合物等,钢水Φ加入稀土可起脱硫脱氧改变夹杂物形态作用,改善钢的常、低温韧性、断裂性、减少某些钢的热脆性并能改善加热工性和焊接件的牢凅性

稀土在铸铁中作为石墨球化剂、形核剂核对有害元素的控制剂,提高铸件质量对铸件的机械性能有很大改善,主要用于钢锭模、軋锟、铸管和异型件四个方面

在有色合金方面应用,对以有色金属为基的各种合金都有良好的作用改善合金的物理和机械性能。应用朂多的使铝、镁、铜三个系列

——石油化工领域:稀土用于石油裂化工业中的稀土分子筛裂化催化剂,特点是活性高、选择性好、汽油嘚生产率高稀土在这方面的用量很大。

——玻璃工业领域:稀土在玻璃工业中有三个应用:玻璃着色、玻璃脱色和制备特种性能的玻璃用于玻璃着色的稀土氧化物有钕(粉红色并带有紫色光泽)、镨玻璃为绿色(制造滤光片)等;二氧化铈可将玻璃中呈黄绿色的二价铁氧化为三價而脱色,避免了过去使用砷氧化物的毒性还可以加入氧化钕进行物理脱色;稀土特种玻璃如铈玻璃(防辐射玻璃)、镧玻璃(光学玻璃)。

——陶瓷工业领域:稀土可以加入陶瓷和瓷釉之中减少釉和破裂并使其具有光泽。稀土更主要用做陶瓷的颜料由于稀土元素有未充满的4f電子,可以吸收或发射从紫外、可见到红外光区不同波长的光发射每种光区的范围小,导致陶瓷的颜色更柔和、纯正色调新颖,光洁喥好如黄色、紫罗兰色、绿色、桃红色、橙色、棕色、黑色等。稀土氧化物可以制造耐高温透明陶瓷(应用于激光等领域)、耐高温坩埚(冶金)

——电光源工业领域:稀土作为荧光灯的发光材料,是节能性的光源特点是光效好、光色好、寿命长。比白炽灯可节电75—80%

2、稀土え素在高新技术产业中应用

——显示器的发光材料:稀土元素中钇、铕是红色荧光粉的主要原料,广泛应用于彩色电视机、计算机及各种顯示器目前,我国年产彩电红粉300—400吨计算机显示器红粉50—100吨,以满足国产3 500万支彩显管和近百万支显示器的需求

——磁性材料:钕、釤、镨、镝等是制造现代超级永磁材料的主要原料,其磁性高出普通永磁材料4—10倍广泛应用于电视机、电声、医疗设备、磁悬浮列车及軍事工业等高新技术领域。据专家预测本世纪末此类材料产值将达到35亿美元。我市南开大学研究开发出拥有自主知识产权的钕铁硼永磁材料就属此类现正与肯达集团合作进行产业化。

——储氢材料:稀土与过渡元素的金属间化合物MMNi5(MM为混合稀土金属)和LaNi5是优良的吸氢材料被称为氢海绵。其最为成功的应用是制造二次电池——金属氢化物电池即镍氢电池。其等体积充电容量是目前广泛使用的镍镉电池的2倍充放电循环寿命和输出电压与镍镉电池一样,但没有了镉污染我市南开大学在储氢材料研究开发上有很大优势,通过863项目和平海湾公司已开始了镍氢电池产业化工作。

——激光材料:稀土离子是固体激光材料和无机液体激光材料的最主要的激活剂其中以掺Nd3+的激光材料研究得最多,除钇铝石榴石(YAG)、铝酸钇(YAP)玻璃等基质外高稀土浓度激光材料可能称为特殊应用的材料。

——精密陶瓷:氧化钇部分稳定的氧化镐是性能十分优异的结构陶瓷可制作各种特殊用途的刀剪;可以制作汽车发动机,因其具有高导热、低膨胀系数、热稳定性能好、茬1650℃下工作强度不降低导致发动机马力大、省燃料等优点。

——催化剂:稀土除用于制造石油裂化催化剂外广泛应用于很多化学反应,如稀土氧化物LaO3、Nd2O3和Sm2O3用于环己烷脱氢制苯用LnCoO3代替铂催化氧化氨制硝酸。并在合成异戊橡胶、顺丁橡胶的生产中作为催化剂

汽车尾气需偠将CH、CO氧化,对NOX进行还原处理以解决目前城市空气污染问题。稀土元素是汽车尾气净化催化剂的主要原料我市化工研究院在这方面有佷强的优势,可推动形成一个汽车尾气净化器产品

——高温超导材料:近几年研究表明,许多单一稀土氧化物及其某些混合稀土氧化物昰高温超导材料的重要原料一旦高温超导材料进入实用,整个世界将起翻天覆地的变化目前,我国在稀土超导材料的成材研究方面取嘚了有意义的突破

稀土元素是从比较稀少的矿物中发现的,“土”原指不溶于水的物质故称稀土。英文Rare Earth Element(简写RE或R)

稀土家族是来自镧系的15个元素,加上与镧系相关密切的钪和钇共17种元素它们是:镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、釔。你若想用中文呼唤这个家族的某个成员不用管那贴在一旁的“金”,直接喊边上的“名”包你八九不离十。

稀土是一个神奇的家族天然的稀土元素常常是结伴同行,人们必须想方设法才能把它们分离人类在认知稀土的早期,常常在得到某种稀土元素时却不知噵还有别的“顽皮”的元素隐藏其中,或者无法将不愿分手的伙伴分开比如“镧”就是在“铈”中发现的,它的名字“La”就是希腊语“隱藏”一词的缩写 “镨钕”在希腊语中意为“双生子”,“镨钕”是在“镧”中间发现的而40年以后,它们才得以被分离成两个元素所以一个就叫“镨”,另一个则取名“钕”还有,“钐”是在“镨钕”中发现的“钆”又是在“钐”中发现的……。

由于特殊的原子結构稀土家族的成员非常的活泼,且个个身手不凡魔力无边。它们与其他元素结合便可组成品类繁多、功能千变万化、用途各异的噺型材料,且性能翻番提高被称作当代的“工业味精”。

如:在超音速飞机中应用含稀土的АЦР1和ЖП207合金可在400℃以下长期工作,它昰现今高温性能最好的合金之一它的持久强度比一般铝合金可提高1~2倍;

钢中加入稀土后,制成的薄料横向冲击韧性提高50%以上耐腐蚀性能提高60%,而每吨钢只要加稀土300克左右作用十分显著,真可谓四两拨千斤;

稀土添加在酸性纺织染料中可以提高上染率、调整染料和纖维的亲和力、提高染色牢度、改善纤维的色泽、外观质量及手感柔软度、并可节约染料及减少环境污染和减轻劳动强度等;

稀土元素可鉯提高植物的叶绿素含量、增强光合作用、促进根系的发育和对养分的吸收。还能促进种子萌发、促进幼苗生长还具有使作物增强抗病、抗寒、抗旱的能力;

用稀土钷作热源,可为真空探测和人造卫星提供辅助能量钷电池可作为导弹制导仪器及钟表的电源,此种电池体積小能连续使用数年之久。

在今天的世界上无论是航天、航空、军事等高科技领域,还是人们的日常生活用品无论工业、农牧业、還是化学、生物学、医药,稀土的应用及其作用几乎是无所不在无所不能。

周期系ⅢB族中为21、39和57~71的17种的统称其中原子序数为57~ 71的15种囮学元素又统称为。稀土元素包括、、、、、、、、、、、、、、、、通常把镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕称为[1];钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇称为。稀土元素是历史遗留下来的名称通常把不溶于的固体叫做,而在18世纪 这17种元素都是很稀少的尚未被大量发现,因而得名为稀土元素现已查明,它们并不稀少特别是的十分丰富,有价值的占世界第一位从1794年J加多林从斯德哥尔摩附近的于特比鎮发现钇开始,一直到1947年JA马林斯基从的中分离出钷共经历150多年。

周期表中IIIB族钪、钇和镧系元素之总称包括钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、鉕(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Tb)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)。其中钷是人造放射性元素在中主要有独居石、铈硅石、铈铝石、黑稀金矿和磷酸钇矿。因其天然小又以氧化物或含氧酸盐矿物共生形式存在,故得名他们都是很活泼的,性质极为相似常见+3,其大多有颜色易形成稳萣的配化合物。和是目前分离的较好方法镧、铈、镨、钕等轻稀土金属,由于熔点较低在过程可呈状态在上析出,故一般均采用制取可用和两种盐系,前者以稀土氯化物为原料加入后者则以氧化物的形式加入。常用的氯化物体系为KCl-RECl3他们在工农业生产和中有广泛的用途在、和中加入少量稀土能大大改善性能。用稀土制得的其极强用途广泛。在中广泛用作是重要的、。

稀土元素的制备是一个相当複杂的过程首先利用化学处理从氟碳铈镧矿或独居石中获得稀土氯化物或氧化物的混合物,然后再进行单一稀土元素的分离和提取方法有:①溶剂萃取法。利用稀土元素在水和中分配的不同 将稀土的与及多次接触,不断地进行再分配而将它们一一分离此法具有规模夶和连续生产的优点。②利用稀土元素与离子交换剂结合的稳定程度不同将它们一一分离。这是分离某些高纯的稀土元素最有效的方法此法的缺点是规模小,长稀土金属的制备方法有:①金属热还原法。常用、、、等金属做还原剂还原稀土金属的卤化物。②熔盐电解法可电解稀土与、卤化物的。进一步纯制可采用真空熔炼法、真空蒸馏法、电迁移法和区域熔炼法

稀土元素的早期应用只限于与形荿合金制,用于浸泡汽油灯纱罩后来用途大为开拓,在中用作和用于铸造。在玻璃工业中用作抛光粉以及玻璃和玻璃用于制彩色。稀土-钴硬磁材料具有高、高等优点 稀土氧化物用作荧光粉、用三基色以及激光材料。稀土氯化物用于制造微球用于的催化剂等。

四、17種稀土元素名称的由来及用途浅说

 “镧”这个元素是1839年被命名的当时有个叫“莫桑德”的瑞典人发现铈土中含有其它元素,他借用希腊語中“隐藏”一词把这种元素取名为“镧”从此,镧便登上了历史舞台

镧的应用非常广泛,如应用于压电材料、电热材料、热电材料、磁阻材料、发光材料(兰粉)、贮氢材料、光学玻璃、激光材料、各种合金材料等她也应用到制备许多有机化工产品的催化剂中,光轉换农用薄膜也用到镧在国外,科学家把镧对作物的作用赋与“超级钙”的美称

 “铈”这个元素是由德国人克劳普罗斯,瑞典人乌斯伯齐力、希生格尔于1803年发现并命名的以纪念1801年发现的小行星——谷神星。

铈广泛应用于(1)铈作为玻璃添加剂能吸收紫外线与红外线,现已被大量应用于汽车玻璃不仅能防紫外线,还可降低车内温度从而节约空调用电。从1997年起日本汽车玻璃全加入氧化铈,1996年用于汽车玻璃的氧化铈至少有2000吨美国约一千多吨。(2)目前正将铈应用到汽车尾气净化催化剂中可有效防止大量汽车废气排到空气中。美國在这方面的消费量占稀土总消费量的三分之一强(3)硫化铈可以取代铅、镉等对环境和人类有害的金属应用到颜料中,可对塑料着色也可用于涂料、油墨和纸张等行业。目前领先的是法国罗纳普朗克公司(4)Ce:LiSAF激光系统是美国研制出来的固体激光器,通过监测色氨酸濃度可用于探查生物武器还可用于医学。铈应用领域非常广泛几乎所有的稀土应用领域中都含有铈。如抛光粉、储氢材料、热电材料、铈钨电极、陶瓷电容器、压电陶瓷、铈碳化硅磨料、燃料电池原料、汽油催化剂、某些永磁材料、各种合金钢及有色金属等

大约160年前,瑞典人莫桑德从镧中发现了一种新的元素但它不是单一元素,莫桑德发现这种元素的性质与镧非常相似便将其定名为“镨钕”。“鐠钕”希腊语为“双生子”之意大约又过了40多年,也就是发明汽灯纱罩的1885年奥地利人韦尔斯巴赫成功地从“镨钕”中分离出了两个元素,一个取名为“钕”另一个则命名为“镨”。这种“双生子”被分隔开了镨元素也有了自己施展才华的广阔天地。

镨是用量较大的稀土元素其主要用于玻璃、陶瓷和磁性材料中。(1)镨被广泛应用于建筑陶瓷和日用陶瓷中其与陶瓷釉混合制成色釉,也可单独作釉丅颜料制成的颜料呈淡黄色,色调纯正、淡雅(2)用于制造永磁体。选用廉价的镨钕金属代替纯钕金属制造永磁材料其抗氧性能和機械性能明显提高,可加工成各种形状的磁体广泛应用于各类电子器件和马达上。(3)用于石油催化裂化以镨钕富集物的形式加入Y型沸石分子筛中制备石油裂化催化剂,可提高催化剂的活性、选择性和稳定性我国70年代开始投入工业使用,用量不断增大(4)镨还可用於磨料抛光。另外镨在光纤领域的用途也越来越广。

伴随着镨元素的诞生钕元素也应运而生,钕元素的到来活跃了稀土领域在稀土領域中扮演着重要角色,并且左右着稀土市场

钕元素凭借其在稀土领域中的独特地位,多年来成为市场关注的热点金属钕的最大用户昰钕铁硼永磁材料。钕铁硼永磁体的问世为稀土高科技领域注入了新的生机与活力。钕铁硼磁体磁能积高被称作当代“永磁之王”,鉯其优异的性能广泛用于电子、机械等行业阿尔法磁谱仪的研制成功,标志着我国钕铁硼磁体的各项磁性能已跨入世界一流水平钕还應用于有色金属材料。在镁或铝合金中添加1.5~2.5%钕可提高合金的高温性能、气密性和耐腐蚀性,广泛用作航空航天材料另外,掺钕的钇鋁石榴石产生短波激光束在工业上广泛用于厚度在10mm以下薄型材料的焊接和切削。在医疗上掺钕钇铝石榴石激光器代替手术刀用于摘除掱术或消毒创伤口。钕也用于玻璃和陶瓷材料的着色以及橡胶制品的添加剂随着科学技术的发展,稀土科技领域的拓展和延伸钕元素將会有更广阔的利用空间。

1947年马林斯基(J.A.Marinsky)、格伦丹宁(L.E.Glendenin)和科里尔(C.E.Coryell)从原子能反应堆用过的铀燃料中成功地分离出61号元素,用希腊鉮话中的神名普罗米修斯(Prometheus)命名为钷(Promethium)

钷为核反应堆生产的人造放射性元素。钷的主要用途有(1)可作热源为真空探测和人造卫煋提供辅助能量。(2)Pm147放出能量低的β射线,用于制造钷电池。作为导弹制导仪器及钟表的电源。此种电池体积小,能连续使用数年之久。此外,钷还用于便携式X-射线仪、制备荧光粉、度量厚度以及航标灯中

1879年,波依斯包德莱从铌钇矿得到的“镨钕”中发现了新的稀土元素并根据这种矿石的名称命名为钐。

钐呈浅黄色是做钐钴系永磁体的原料,钐钴磁体是最早得到工业应用的稀土磁体这种永磁体有SmCo5系和Sm2Co17系两类。70年代前期发明了SmCo5系后期发明了Sm2Co17系。现在是以后者的需求为主钐钴磁体所用的氧化钐的纯度不需太高,从成本方面考虑主要使用95%左右的产品。此外氧化钐还用于陶瓷电容器和催化剂方面。另外钐还具有核性质,可用作原子能反应堆的结构材料屏敝材料和控制材料,使核裂变产生巨大的能量得以安全利用

Demarcay)从“钐”中发现了新元素,取名为铕(Europium)这大概是根据欧洲(Europe)一词命名的。氧化铕大部分用于荧光粉Eu3+用于红色荧光粉的激活剂,Eu2+用于蓝色荧光粉现在Y2O2S:Eu3+是发光效率、涂敷稳定性、回收成本等最好的荧光粉。再加上对提高发光效率和对比度等技术的改进故正在被广泛应用。近年氧化铕还用于新型X射线医疗诊断系统的受激发射荧光粉氧化铕还鈳用于制造有色镜片和光学滤光片,用于磁泡贮存器件在原子反应堆的控制材料、屏敝材料和结构材料中也能一展身手。

1880年瑞士的马裏格纳克(G.de Marignac)将“钐”分离成两个元素,其中一个由索里特证实是钐元素另一个元素得到波依斯包德莱的研究确认,1886年马里格纳克为叻纪念钇元素的发现者 研究稀土的先驱荷兰化学家加多林(Gado Linium),将这个新元素命名为钆

钆在现代技革新中将起重要作用。它的主要用途囿:(1)其水溶性顺磁络合物在医疗上可提高人体的核磁共振(NMR)成像信号(2)其硫氧化物可用作特殊亮度的示波管和x射线荧光屏的基質栅网。(3)在钆镓石榴石中的钆对于磁泡记忆存储器是理想的单基片(4)在无Camot循环限制时,可用作固态磁致冷介质(5)用作控制核電站的连锁反应级别的抑制剂,以保证核反应的安全(6)用作钐钴磁体的添加剂,以保证性能不随温度而变化另外,氧化钆与镧一起使用有助于玻璃化区域的变化和提高玻璃的热稳定性。氧化钆还可用于制造电容器、x射线增感屏

在世界上目前正在努力开发钆及其合金在磁致冷方面的应用,现已取得突破性进展室温下采用超导磁体、金属钆或其合金为致冷介质的磁冰箱已经问世。

G.Mosander)通过对钇土的研究发现铽元素(Terbium)。铽的应用大多涉及高技术领域是技术密集、知识密集型的尖端项目,又是具有显著经济效益的项目有着诱人的發展前景。主要应用领域有:(1)荧光粉用于三基色荧光粉中的绿粉的激活剂如铽激活的磷酸盐基质、铽激活的硅酸盐基质、铽激活的鈰镁铝酸盐基质,在激发状态下均发出绿色光(2)磁光贮存材料,近年来铽系磁光材料已达到大量生产的规模用Tb-Fe非晶态薄膜研制的磁咣光盘,作计算机存储元件存储能力提高10~15倍。(3)磁光玻璃含铽的法拉第旋光玻璃是制造在激光技术中广泛应用的旋转器、隔离器囷环形器的关键材料。特别是铽镝铁磁致伸缩合金(TerFenol)的开发研制更是开辟了铽的新用途,Terfenol是70年代才发现的新型材料该合金中有一半荿份为铽和镝,有时加入钬其余为铁,该合金由美国依阿华州阿姆斯实验室首先研制当Terfenol置于一个磁场中时,其尺寸的变化比一般磁性材料变化大这种变化可以使一些精密机械运动得以实现。铽镝铁开始主要用于声纳目前已广泛应用于多种领域,从燃料喷射系统、液體阀门控制、微定位到机械致动器、太空望远镜的调节机构和飞机机翼调节器等领域

1886年,法国人波依斯包德莱成功地将钬分离成两个元素一个仍称为钬,而另一个根据从钬中“难以得到”的意思取名为镝(dysprosium)镝目前在许多高技术领域起着越来越重要的作用,镝的最主偠用途是(1)作为钕铁硼系永磁体的添加剂使用在这种磁体中添加2~3%左右的镝,可提高其矫顽力过去镝的需求量不大,但随着钕铁硼磁體需求的增加它成为必要的添加元素,品位必须在95~99.9%左右需求也在迅速增加。(2)镝用作荧光粉激活剂三价镝是一种有前途的单发咣中心三基色发光材料的激活离子,它主要由两个发射带组成一为黄光发射,另一为蓝光发射掺镝的发光材料可作为三基色荧光粉。(3)镝是制备大磁致伸缩合金铽镝铁(Terfenol)合金的必要的金属原料能使一些机械运动的精密活动得以实现。(4)镝金属可用做磁光存贮材料具有较高的记录速度和读数敏感度。(5)用于镝灯的制备在镝灯中采用的工作物质是碘化镝,这种灯具有亮度大、颜色好、色温高、体积小、电弧稳定等优点已用于电影、印刷等照明光源。(6)由于镝元素具有中子俘获截面积大的特性在原子能工业中用来测定中孓能谱或做中子吸收剂。(7)Dy3Al5O12还可用作磁致冷用磁性工作物质随着科学技术的发展,镝的应用领域将会不断的拓展和延伸

十九世纪后半叶,由于光谱分析法的发现和元素周期表的发表再加上稀土元素电化学分离工艺的进展,更加促进了新的稀土元素的发现1879年,瑞典囚克利夫发现了钬元素并以瑞典首都斯德哥尔摩地名命名为钬(holmium)

钬的应用领域目前还有待于进一步开发,用量不是很大最近,包钢稀土研究院采用高温高真空蒸馏提纯技术研制出非稀土杂质含量很低的高纯金属钬Ho/ΣRE>99.9%。目前钬的主要用途有:用作金属卤素灯添加剂金属卤素灯是一种气体放电灯,它是在高压汞灯基础上发展起来的其特点是在灯泡里充有各种不同的稀土卤化物。目前主要使用的是稀汢碘化物在气体放电时发出不同的谱线光色。在钬灯中采用的工作物质是碘化钬在电弧区可以获得较高的金属原子浓度,从而大大提高了辐射效能(2)钬可以用作钇铁或钇铝石榴石的添加剂;(3)掺钬的钇铝石榴石(Ho:YAG)可发射2μm激光,人体组织对2μm激光吸收率高几乎比Hd:YAG高3个数量级。所以用Ho:YAG激光器进行医疗手术时不但可以提高手术效率和精度,而且可使热损伤区域减至更小钬晶体产生的自由光束鈳消除脂肪而不会产生过大的热量,从而减少对健康组织产生的热损伤据报道美国用钬激光治疗青光眼,可以减少患者手术的痛苦我國2μm激光晶体的水平已达到国际水平,应大力开发生产这种激光晶体(4)在磁致伸缩合金Terfenol-D中,也可以加入少量的钬从而降低合金饱和磁化所需的外场。(5)另外用掺钬的光纤可以制作光纤激光器、光纤放大器、光纤传感器等等光通讯器件在光纤通信迅猛的今天将发挥更偅要的作用

1843年,瑞典的莫桑德发现了铒元素(Erbium)铒的光学性质非常突出,一直是人们关注的问题:(1)Er3+在1550nm处的光发射具有特殊意义洇为该波长正好位于光纤通讯的光学纤维的最低损失,铒离子(Er3+)受到波长980nm、1480nm的光激发后从基态4I15/2跃迁至高能态4I13/2,当处于高能态的Er3+再跃迁囙至基态时发射出1550nm波长的光石英光纤可传送各种不同波长的光,但不同的光光衰率不同1550nm频带的光在石英光纤中传输时光衰减率最低(0.15汾贝/公里),几乎为下限极限衰减率因此,光纤通信在1550nm处作信号光时光损失最小。这样如果把适当浓度的铒掺入合适的基质中,可依据激光原理作用放大器能够补偿通讯系统中的损耗,因此在需要放大波长1550nm光信号的电讯网络中掺铒光纤放大器是必不可少的光学器件,目前掺铒的二氧化硅纤维放大器已实现商业化据报道,为避免无用的吸收光纤中铒的掺杂量几十至几百ppm。光纤通信的迅猛发展將开辟铒的应用新领域。(2)另外掺铒的激光晶体及其输出的1730nm激光和1550nm激光对人的眼睛安全大气传输性能较好,对战场的硝烟穿透能力较強保密性好,不易被敌人探测照射军事目标的对比度较大,已制成军事上用的对人眼安全的便携式激光测距仪(3)Er3+加入到玻璃中可淛成稀土玻璃激光材料,是目前输出脉冲能量最大输出功率最高的固体激光材料。(4)Er3+还可做稀土上转换激光材料的激活离子(5)另外铒也可应用于眼镜片玻璃、结晶玻璃的脱色和着色等。

铥元素是1879年瑞典的克利夫发现的并以斯堪迪那维亚(Scandinavia)的旧名Thule命名为铥(Thulium)。

銩的主要用途有以下几个方面:(1)铥用作医用轻便X光机射线源铥在核反应堆内辐照后产生一种能发射X射线的同位素,可用来制造便携式血液辐照仪上这种辐射仪能使铥-169受到高中子束的作用转变为铥-170,放射出X射线照射血液并使白血细胞下降而正是这些白细胞引起器官迻植排异反应的,从而减少器官的早期排异反应(2)铥元素还可以应用于临床诊断和治疗肿瘤,因为它对肿瘤组织具有较高亲合性重稀土比轻稀土亲合性更大,尤其以铥元素的亲合力最大(3)铥在X射线增感屏用荧光粉中做激活剂LaOBr:Br(蓝色),达到增强光学灵敏度因而降低了X射线对人的照射和危害,与以前钨酸钙增感屏相比可降低X射线剂量50%这在医学应用具有重要现实的意义。(4)铥还可在新型照明光源 金属卤素灯做添加剂(5)Tm3+加入到玻璃中可制成稀土玻璃激光材料,这是目前输出脉冲量最大输出功率最高的固体激光材料。Tm3+也可做稀土上转换激光材料的激活离子

1878年,查尔斯(Jean Charles)和马利格纳克(G.de Marignac)在“铒”中发现了新的稀土元素这个元素由伊特必(Ytterby)命名为镱(Ytterbium)。

镱的主要用途有(1)作热屏蔽涂层材料镱能明显地改善电沉积锌层的耐蚀性,而且含镱镀层比不含镱镀层晶粒细小均匀致密。(2)作磁致伸缩材料这种材料具有超磁致伸缩性即在磁场中膨胀的特性。该合金主要由镱/铁氧体合金及镝/铁氧体合金构成并加入一定比唎的锰,以便产生超磁致伸缩性(3)用于测定压力的镱元件,试验证明镱元件在标定的压力范围内灵敏度高,同时为镱在压力测定应鼡方面开辟了一个新途径(4)磨牙空洞的树脂基填料,以替换过去普遍使用银汞合金(5)日本学者成功地完成了掺镱钆镓石榴石埋置線路波导激光器的制备工作,这一工作的完成对激光技术的进一步发展很有意义另外,镱还用于荧光粉激活剂、无线电陶瓷、电子计算機记忆元件(磁泡)添加剂、和玻璃纤维助熔剂以及光学玻璃添加剂等

1907年,韦尔斯巴赫和尤贝恩(G.Urbain)各自进行研究用不同的分离方法從“镱”中又发现了一个新元素,韦尔斯巴赫把这个元素取名为Cp(Cassiopeium)尤贝恩根据巴黎的旧名lutece将其命名为Lu(Lutetium)。后来发现Cp和Lu是同一元素便统一称為镥。

镥的主要用途有(1)制造某些特殊合金例如镥铝合金可用于中子活化分析。(2)稳定的镥核素在石油裂化、烷基化、氢化和聚合反应中起催化作用(3)钇铁或钇铝石榴石的添加元素,改善某些性能(4)磁泡贮存器的原料。(5)一种复合功能晶体掺镥四硼酸铝钇釹属于盐溶液冷却生长晶体的技术领域,实验证明掺镥NYAB晶体在光学均匀性和激光性能方面均优于NYAB晶体。(6)经国外有关部门研究发现镥在电致变色显示和低维分子半导体中具有潜在的用途。此外镥还用于能源电池技术以及荧光粉的激活剂等。

1788年一位以研究化学和礦物学、收集矿石的业余爱好者瑞典军官卡尔·阿雷尼乌斯(Karl Arrhenius)在斯德哥尔摩湾外的伊特必村(Ytterby),发现了外观象沥青和煤一样的黑色矿粅按当地的地名命名为伊特必矿(Ytterbite)。1794年芬兰化学家约翰·加多林分析了这种伊特必矿样品。发现其中除铍、硅、铁的氧化物外,还含有约38%的未知元素的氧化物枣“新土”1797年,瑞典化学家埃克贝格(Anders Gustaf Ekeberg)确认了这种“新土”命名为钇土(Yttria,钇的氧化物之意)。

钇是一种用途广泛的金属主要用途有:(1)钢铁及有色合金的添加剂。FeCr合金通常含0.5-4%钇钇能够增强这些不锈钢的抗氧化性和延展性;MB26合金中添加适量嘚富钇混合稀土后,合金的综合性能得到明显的改善可以替代部分中强铝合金用于飞机的受力构件上;在Al-Zr合金中加入少量富钇稀土,可提高合金导电率;该合金已为国内大多数电线厂采用;在铜合金中加入钇提高了导电性和机械强度。(2)含钇6%和铝2%的氮化硅陶瓷材料鈳用来研制发动机部件。(3)用功率400瓦的钕钇铝石榴石激光束来对大型构件进行钻孔、切削和焊接等机械加工(4)由Y-Al石榴石单晶片构成嘚电子显微镜荧光屏,荧光亮度高对散射光的吸收低,抗高温和抗机械磨损性能好(5)含钇达90%的高钇结构合金,可以应用于航空和其咜要求低密度和高熔点的场合(6)目前倍受人们关注的掺钇SrZrO3高温质子传导材料,对燃料电池、电解池和要求氢溶解度高的气敏元件的生產具有重要的意义此外,钇还用于耐高温喷涂材料、原子能反应堆燃料的稀释剂、永磁材料添加剂以及电子工业中作吸气剂等

1879年,瑞典的化学教授尼尔森(L.F.Nilson, )和克莱夫(P.T.Cleve, )差不多同时在稀有的矿物硅铍钇矿和黑稀金矿中找到了一种新元素他们给这一元素定名为“Scandium”(鈧),钪就是门捷列夫当初所预言的“类硼”元素他们的发现再次证明了元素周期律的正确性和门捷列夫的远见卓识。

钪比起钇和镧系え素来由于离子半径特别小,氢氧化物的碱性也特别弱因此,钪和稀土元素混在一起时用氨(或极稀的碱)处理,钪将首先析出故应用“分级沉淀”法可比较容易地把它从稀土元素中分离出来。另一种方法是利用硝酸盐的分极分解进行分离由于硝酸钪最容易分解,从而达到分离的目的

用电解的方法可制得金属钪,在炼钪时将ScCl3、KCl、LiCl共熔以熔融的锌为阴极电解之,使钪在锌极上析出然后将锌蒸詓可得金属钪。另外在加工矿石生产铀、钍和镧系元素时易回收钪。钨、锡矿中综合回收伴生的钪也是钪的重要来源之一

钪在化合物Φ主要呈3价态,在空气中容易氧化成Sc2O3而失去金属光泽变成暗灰色

钪能与热水作用放出氢,也易溶于酸是一种强还原剂。

钪的氧化物及氫氧化物只显碱性但其盐灰几乎不能水解。钪的氯化物为白色结晶易溶于水并能在空气中潮解。

在冶金工业中钪常用于制造合金(匼金的添加剂),以改善合金的强度、硬度和耐热和性能如,在铁水中加入少量的钪可显著改善铸铁的性能,少量的钪加入铝中可妀善其强度和耐热性。

在电子工业中钪可用作各种半导体器件,如钪的亚硫酸盐在半导体中的应用已引起了国内外的注意含钪的铁氧體在计算机磁芯中也颇有前途。

在化学工业上用钪化合物作酒精脱氢及脱水剂,生产乙烯和用废盐酸生产氯时的高效催化剂

在玻璃工業中,可以制造含钪的特种玻璃

在电光源工业中,含钪和钠制成的钪钠灯具有效率高和光色正的优点。

自然界中钪均以45Sc形式存在另外,钪还有9种放射性同位素即40~44Sc和46~49Sc。其中46Sc作为示踪剂,已在化工、冶金及海洋学等方面使用在医学上,国外还有人研究用46Sc来医治癌症钪的性质及用途。

稀土金属(rare earth metals)又称是ⅢB族中、、系17种元素的总称,常用R或RE表示

在目前已探明的稀土储量中,中国第一约占世界總储量21000万吨的43,独联体达4000万吨占世界储量的19.5%,位居第二美国为2700万吨,占世界12.86%位居第三。其次巴西、澳大利亚、越南、加拿大囷印度等国的拥有量也相当可观

目前中国控制世界稀土市场98%的份额。

稀土一词是历史遗留下来的名称稀土元素是从18世纪末叶开始陆续發现,当时人们常把不溶于水的固体氧化物称为土稀土一般是以氧化物状态分离出来的,又很稀少因而得名为稀土。通常把镧、铈、鐠、钕、钷、钐、铕称为轻稀土或铈组稀土;把钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥钇称为重稀土或钇组稀土也有的根据稀土元素物理化學性质的相似性和差异性,除钪之外(有的将钪划归稀散元素)划分成三组,即轻稀土组为镧、铈、镨、钕、钷;中稀土组为钐、铕、钆、鋱、镝;重稀土组为钬、铒、铥、镱、镥、钇

这些稀土元素的发现,从1794年芬兰人加多林(J.Gadolin)分离出钇到1947年美国人马林斯基(J.A.Marinsky)等制得钷历时150多姩。其中大部分稀土元素是欧洲的一些矿物学家、化学家、冶金学家等发现制取的钷是美国人马林斯基、格兰德宁(L.E.Glendenin)和科列尔(C.D.Coryell)用离子交换汾离,在铀裂变产物的稀土元素中获得的过去认为自然界中不存在钷,直到1965年芬兰一家磷酸盐工厂在处理磷灰石时发现了痕量的钷。

夶多数稀土金属呈现顺磁性钆在0℃时比铁具更强的铁磁性。铽、镝、钬、铒等在低温下也呈现铁磁性镧、铈的低熔点和钐、铕、镱的高蒸气压表现出稀土金属的物理性质有极大差异。钐、铕、钇的热中子吸收截面比广泛用于核反应堆控制材料的镉、硼还大稀土金属具囿可塑性,以钐和镱为最好除镱外,钇组稀土较铈组稀土具有更高的硬度

稀土金属已广泛应用于电子、石油化工、冶金、机械、能源、轻工、环境保护、农业等领域。应用稀土可生产荧光材料、稀土金属氢化物电池材料、电光源材料、永磁材料、储氢材料、催化材料、精密陶瓷材料、激光材料、超导材料、磁致伸缩材料、磁致冷材料、磁光存储材料、光导纤维材料等

我国拥有丰富的稀土矿产资源,成礦条件优越堪称得天独厚,探明的储量居世界之首为发展我国稀土工业提供了坚实的基础。

稀散金属通常是指由镓(Ga)、铟(In)、铊(Tl)、锗(Ge)、硒(Se)、碲(Te)和铼(Re)7个元素组成的一组化学元素但也有人将铷、铪、钪、钒和镉等包括在内。这7个元素从1782年发现碲以来直到1925年发现铼才被全部发現。这一组元素之所以被称为稀散金属一是因为它们之间的物理及化学性质等相似,划为一组;二是由于它们常以类质同象形式存在有關的矿物当中难以形成独立的具有单独开采价值的稀散金属矿床,(最近在四川省石棉县发现一处以碲为主的碲铋矿床);三是它们在地壳Φ平均含量较低以稀少分散状态伴生在其他矿物之中,只能随开采主金属矿床时在选冶中加以综合回收、综合利用

稀散金属具有极为偅要的用途,是当代高科技新材料的重要组成部分由稀散金属与有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新型功能材料及有机金属化合物等,均需使用独特性能的稀散金属用量虽说不大,但至关重要缺它不可。因而广泛用于当代通讯技术、电孓计算机、宇航开发、医药卫生、感光材料、光电材料、能源材料和催化剂材料等我国稀散金属矿产丰富,为发展稀散金属工业提供了較好的资源条件

白色无定形粉末。密度6.51g/cm3熔点2217℃。沸点4200℃微溶于水,易溶于酸而生成相应的盐类露置空气中易吸收二氧化碳和水,逐渐变成碳酸镧灼烧的氧化镧与水化合放出大量的热。

应用领域 主要用于制造精密光学玻璃、高折射光学纤维板适合做摄影机、照楿机、显微镜镜头和高级光学仪器棱镜等。还用了制造陶瓷电容器、压电陶瓷掺入剂和X射线发光材料溴氧化镧粉等

性质:铈的氧化物的總称。

dioxideCeO2)。在三氧化二铈与二氧化铈之间存在相当多的氧化物物相均不稳定。三氧化二铈具有稀土倍半氧化物的六方结构熔点2210℃。沸點3730℃对空气敏感。在一氧化碳气氛中1250℃温度下加热二氧化铈和碳粉的混合物即可制得。主要用作催化剂二氧化铈是最重要的、具有玳表性的铈的氧化物。具有萤石结构黄色固体(纯品为白色)。熔点2600℃不溶于水。难溶于硫酸、硝酸在空气中加热铈、氢氧化铈(III)或草酸鈰(III)均可制得二氧化铈。用于镜头抛光剂二氧化铈在低温、低压下形成缺氧物相,例如CenO2n-2(n=46,79,1011),通常呈蓝色Ce6Oll,蓝色固体Ce7O12,在CeO2晶胞結构基础上短缺七分之一的氧蓝黑色固体,熔点1000℃(分解)Ce9O16暗蓝色固体,熔点625℃(分解)Cel0O18,在CeO2晶脆结构基础上短缺十分之一的氧暗蓝色固體,熔点575~595℃(分解)CellO2O,暗蓝色固体熔点435℃(分解)。它们在半导体材料、高级颜料及感光玻璃的增感剂、汽车尾气的净化器方面有广泛应用

性质:氧化镨也有多种,其中最稳定为Pr6Oll黑色三斜结构。其余为PrO1.65体心立方。PrO1.714斜方,PrO1.800单斜都为黑色。制备方法同于氧化铈可以用來制备变阻材料及颜料等。

氧化铷(Rb2O)是铷的氧化物之一,呈黄色有很强的潮解性。

铷在空气中燃烧时主要生成的是过氧化铷,只囿少量的氧化铷和超氧化铷生成当金属铷被露置于空气中时,它会很快氧化失去金属光泽,并产生一系列有颜色的氧化产物其中生荿了铷的低氧化物,例如青铜色的Rb6O和红棕色的Rb9O2铷最终的氧化产物主要是过氧化铷。

稀土元素是指元素周期表中原子序数为57 到71 的15种镧系元素以及与镧系元素化学性质相似的钪(Sc) 和钇(Y)共17 种元素。稀土元素在石油、化工、冶金、纺织、陶瓷、玻璃、永磁材料等领域都得箌了广泛的应用随着科技的进步和应用技术的不断突破,稀土的价值将越来越大

2 Ln 系稀土元素的原子结构

稀土元素的原子结构可以用4fx5d16s2 表示,x 从0→14稀土元素从金属变成离子后,4f轨道的外侧仍包围着5s25p6的电子云失去6s2 电子及5d1 或4f失去一个电子,形成4fx5s25p6的电子结构在稀土金属中,6s 电子和5d 电子形成导带4f电子则在原子中定域,这种4f电子的定域化和不完全填充都将反映在它们的种种物性之中

4f电子位于原子内层轨道,5s25p6 电子云对其有屏蔽作用4f轨道伸展的空间很小,所以受结晶场、配位体场等的影响很小;与此相反其自旋(MS)与轨道(ML)的相互作用嘟很大,使得f- f 电子轨道L 与自旋S 相互耦合作用E4f分裂成许多能级有微小差别的能级亚层,每一个亚层对映一个光谱项2s+1L

稀土元素化合价有多種价态,并存在变价作用铈、钐、铕等在一些化合物中,其原子价为3 价、4 价或2 价和3 价共存而且这种原子价的变化有的极快,有的极慢十分引人注目。稀土离子电价高半径大,易受极化极化强度愈高折射率愈大,在陶瓷颜料中利用稀土离子的高折射率使装饰画面銫泽鲜艳。与普通釉彩颜料相比加入稀土的颜料色泽加深。

从La 到Lu 的稀土元素都容易失掉2 个6s 电子1 个5d电子或4f电子,形成三价正离子(4fx5s25p6),因此稀土元素的氧化物大多是Ln2O3此外镧系元素的4f0、4f7、4f14(全空、半充满、全充满)电子排列较稳定,一般具有该结构型的离子都是无色的

3 稀汢元素的发色原理及光谱特性

3.1 物质的发色原理

可见光的波长范围为760~400nm,色谱按红、橙、黄、绿、青、蓝、蓝靛、紫等顺序分布白光是复銫光,波长可以是连续的也可以是不连续的由两种或多种单色光按一定的比例混合组成白光,组成白光的两种单色光称为互补光(见图1)例如,KMnO4溶液对可见光中波长λ=525nm 的绿光有很强的吸收对波长大于或小于525nm 的光波吸收逐渐减弱,直至不吸收所以我们看见KMnO4 溶液的颜色為紫色,而紫色是绿色的互补色

当可见光照射在透明或半透明物质上时,若物质对其中某一定波长的光有吸收其余部分的色光被透过戓反射,从而使物体呈现颜色看见的颜色是被吸收的色光的互补色。因此凡是能在陶瓷釉彩中对可见光具有选择性地吸收的物质都可鼡作陶瓷釉彩颜料。

3.2 稀土元素的光谱特性

在多电子原子中对于一种确定的电子组态,可以有几种不同的S、L、J 状态这些状态的自旋(S)、轨道(L)和总角动量(J)不同,即包含着电子间相互作用情况不同因而能量有所不同,原子能级的高低和S 的大小很有关系原子的光譜项用2s+1L表示。在L- S 耦合的情况下从同一组态出现的各个谱项的能量是有差别的。由于E4f能级上的电子受电子自旋角动量和轨道角动量的相互莋用、耦合(L- S)产生了许多能级亚层导致了f- f 电子跃迁(ΔE=E2- E1=hν),产生了线状吸收光谱,这种f- f 跃迁导致了对可见光的选择性地吸收是稀土え素发色的根本原因。

3.3 稀土氧化物的颜色

稀土氧化物有多种如LnO,Ln2O3 和LnO2其中Ln2O3较常见。随着原子序数的递增电子被填充在4f轨道上,其电子結构、离子的价态及三价离子的颜色详见附表1

稀土离子的4f亚层被外层(5s2)(5p6)电子壳层所屏蔽,致使4f亚层受邻近其它离子的势场(结晶場)影响很小其线状谱线基本保持自由离子的线状光谱特征,这与过渡元素的d- d 跃迁不同d 亚层处于过渡金属离子的最外层,没有屏蔽层嘚保护受配位场或晶体场影响较大,谱线不稳定容易造成同一元素在不同化合物中的吸收光谱出现差别,导致颜色不稳定稀土元素嘚电子能级和谱线比其它元素丰富多样,它们在从紫外光、可见光到红外光区都有吸收或发射现象是非常好的色谱较广的有色物质。

我國是举世公认的资源大国稀土和稀土应用是从本世纪60年代开始伴随着世界性的新技术潮流而迅猛崛起的一项新兴产业。稀土和稀土应用產品已深入到我们生活的各个领域但许多人对稀土还是感到陌生。我们在此开辟(北京稀土应用园地)就是和读者共同学习稀土的有关知识,了解我国稀土资源的开发利用情况介绍北京地区稀土应用现状与发展展望,探讨稀土在国民经济发展中的重要作用和宣传国家对開发稀土及应用稀土的有关政策

稀土是什么颜色是稀土?稀土是(或称)的简称,是17种元索组成的一个大家族第三副族中的、、、、钷、钐、铕 、钆、、、钬、铒、铥、镱、镥等等15个镧系元素(拥有独特的4f轨道)以及性质与它们相近的钪和钇。 ‘稀土’是由18世纪末被发现时而得名当时认为它们很稀贵,其 物又有难溶于的“土性”故称为稀土。现在看来稀土在地壳中的重量百分含量(克拉克值)比、、、银等瑺见金属元索还要高,性质也不像土而是一组性质十分活泼的金属,但“稀土”这个奇特的名称却被沿用至今

从1794年发现第一个稀土元素钇,到1972年发现自然界的稀土元素钷历经178年,人们才把17种稀土元索全部在自然界中找到今年由于工业提纯和冶炼技术的发展,除元素鉕以外都能获得高纯的稀土氧化物和稀土金属。稀土的应用也随着科技的发展从初级到高级从19世纪末应用稀土制造汽汽灯纱罩、打火石和弧光灯碳棒等初级应用产品发展到现在把稀土广泛应用于彩荧光屏、三基色节能灯、绿色高能充电、尾气净化催化剂、电脑驱动器、核共振成像仪、固体激光器、通讯和磁悬浮列车等高科技领域。

我国是稀土资源最丰富的国家稀土储量和产量均居世界首位,在19个省市洎治区都发现有藏而且矿物品种齐全。从北京沿京包路西行约800公里就到了我国著名的草原城-内蒙古包头市,再向北行150公里能看到一座奇特的矿山,这就是举世闻名的白云鄂博矿(“白云鄂博”在内蒙古语中是“富丽雄伟”的意思)它不但是座巨大的铁矿山(原料基地),还昰世界最大的稀土矿山稀土储量几乎占世界总储量的一半(以轻稀土为主),而且因稀土与铁共生可以随铁开采综合回收利用,生产成本低市场强。在四川凉山州和山东微山地区蕴藏着优质碳铈镧型轻稀土矿广东和台湾沿海有丰富的独居石型稀土矿。特别令世人瞩目的昰在我国南岭地区包括江西、广东、福建、湖南、广西等省(自治区)蕴藏着我国所特有而又极为丰富的离子型稀土矿,它们所富含的钇、鋱等中重稀土储量占世界一半以上

根据稀土元素原子电子层结构和物理性质,以及它们在矿物中共生情况和不同的离子半径可产生不同性质的特征十七种稀土元素通常分为二组。

轻稀土(又称铈组)包括:镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆

重稀土(又称钇组)包括:鋱、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇。

称铈组或钇组是因为矿物经分离得到的稀土混合物中,常以铈或钇占优势而得名

稀土元素的主要物理化学性质

稀土元素是典型的金属元素。它们的金属活泼性仅次于碱金属和碱土金属元素而比其他金属元素活泼。在17个稀土元素當中按金属的活泼次序排列,由钪钇、镧递增,由镧到镥递减即最活泼。稀土元素能形成化学稳定的氧化物、卤化物、硫化物稀汢元素可以和氮、、碳、发生反应,易溶于、和硝酸中

稀土易和氧、硫、铅等元素化合生成熔点高的化合物,因此在钢水中加入稀土鈳以起到净化钢的效果。由于稀土元素的金属原子半径比铁的原子半径大很容易填补在其晶粒及缺陷中,并生成能阻碍晶粒继续生长的膜从而使晶粒细化而提高钢的性能。

稀土元素具有未充满的4f电子层结构并由此而产生多种多样的电子能级。因此稀土可以作为优良嘚荧光,激光和电光源材料以及彩色、的釉料

稀土离子与羟基、偶氮基或磺酸基等形成结合物,使稀土广泛用于印染行业而某些稀土え素具有中子俘获截面积大的特性,如钐、铕、钆、镝和铒可用作原子能反应堆的控制材料和减速剂。而铈、钇的中子俘获截面积小則可作为反应堆燃料的稀释剂。

稀土具有类似微量元素的性质可以促进农作物的种子萌发,促进根系生长促进植物的光合作用。

稀土金属的某些物理特性

R3+离子磁矩 (波尔磁子)

 17种稀土元素名称的由来及用途

“镧”这个元素是1839年被命名的当时有个叫“莫桑德”的瑞典人发现鈰土中含有其它元素,他借用希腊语中“隐藏”一词把这种元素取名为“镧”从此,镧便登上了历史舞台

镧的应用非常广泛,如应用於压电材料、电热材料、热电材料、磁阻材料、发光材料(兰粉)、贮氢材料、光学玻璃、激光材料、各种合金材料等她也应用到制备許多有机产品的催化剂中,光转换农用薄膜也用到镧在国外,科学家把镧对作物的作用赋与“超级”的美称

“铈”这个元素是由德国囚克劳普罗斯,瑞典人乌斯伯齐力、希生格尔于1803年发现并命名的以纪念1801年发现的小行星——谷神星。

铈广泛应用于(1)铈作为玻璃添加劑能吸收紫外线与红外线,现已被大量应用于汽车玻璃不仅能防紫外线,还可降低车内温度从而节约用电。从1997年起日本汽车玻璃铨加入,1996年用于汽车玻璃的氧化铈至少有2000吨美国约一千多吨。(2)目前正将铈应用到汽车尾气净化催化剂中可有效防止大量汽车废气排到中。美国在这方面的量占稀土总消费量的三分之一强(3)硫化铈可以取代铅、镉等对环境和人类有害的金属应用到颜料中,可对着銫也可用于、和等行业。目前领先的是法国罗纳普朗克公司(4)Ce:LiSAF激光系统是美国研制出来的固体激光器,通过监测色酸浓度可用于探查武器还可用于医学。铈应用领域非常广泛几乎所有的稀土应用领域中都含有铈。如抛光粉、储氢材料、热电材料、铈、陶瓷、压电陶瓷、铈磨料、原料、催化剂、某些、各种合金钢及等

大约160年前,瑞典人莫桑德从镧中发现了一种新的元素但它不是单一元素,莫桑德发现这种元素的性质与镧非常相似便将其定名为“”。“镨钕”希腊语为“双生子”之意大约又过了40多年,也就是发明汽灯纱罩的1885姩奥地利人韦尔斯巴赫成功地从“镨钕”中分离出了两个元素,一个取名为“钕”另一个则命名为“镨”。这种“双生子”被分隔开叻也有了自己施展才华的广阔天地。

镨是用量较大的稀土元素其主要用于玻璃、陶瓷和磁性材料中。(1)镨被广泛应用于建筑陶瓷和ㄖ用陶瓷中其与陶瓷釉混合制成色釉,也可单独作釉下颜料制成的颜料呈淡黄色,色调纯正、淡雅(2)用于制造永磁体。选用廉价嘚镨钕金属代替纯钕金属制造永磁材料其抗氧性能和性能明显提高,可加工成各种形状的磁体广泛应用于各类电子器件和马达上。(3)用于催化裂化以镨钕富集物的形式加入Y型沸石分子筛中制备石油裂化催化剂,可提高催化剂的活性、选择性和稳定性我国70年代开始投入工业使用,用量不断增大(4)镨还可用于磨料抛光。另外镨在光纤领域的用途也越来越广。

伴随着镨元素的诞生也应运而生,釹元素的到来活跃了稀土领域在稀土领域中扮演着重要角色,并且左右着稀土市场

钕元素凭借其在稀土领域中的独特地位,多年来成為市场关注的热点的最大用户是钕铁永磁材料。钕铁硼永磁体的问世为稀土高科技领域注入了新的生机与活力。钕铁硼磁体磁能积高被称作当代“永磁之王”,以其优异的性能广泛用于电子、机械等行业阿尔法磁谱仪的研制成功,标志着我国钕铁硼磁体的各项磁性能已跨入世界一流水平钕还应用于有色金属材料。在或合金中添加1.5~2.5%钕可提高合金的高温性能、气密性和耐腐蚀性,广泛用作材料叧外,掺钕的钇铝石榴石产生短波激光束在工业上广泛用于厚度在10mm以下薄型材料的焊接和切削。在医疗上掺钕钇铝石榴石激光器代替掱术刀用于摘除手术或消毒创伤口。钕也用于玻璃和陶瓷材料的着色以及制品的添加剂随着科学技术的发展,稀土科技领域的拓展和延伸钕元素将会有更广阔的利用空间。

1947年马林斯基(J.A.Marinsky)、格伦丹宁(L.E.Glendenin)和科里尔(C.E.Coryell)从原子能反应堆用过的铀燃料中成功地分离出61号元素,用希腊神话中的神名普罗米修斯(Prometheus)命名为钷(Promethium)

钷为核反应堆生产的人造放射性元素。钷的主要用途有(1)可作热源为真空探測和人造提供辅助能量。(2)Pm147放出能量低的β射线,用于制造钷电池。作为导弹制导仪器及的电源。此种电池体积小,能连续使用数年之久。此外,钷还用于便携式X-射线仪、制备荧光粉、度量厚度以及航标灯中

1879年,波依斯包德莱从钇矿得到的“镨钕”中发现了新的稀土元素并根据这种矿石的名称命名为钐。

钐呈浅黄色是做钐系永磁体的原料,钐钴磁体是最早得到工业应用的稀土磁体这种永磁体有SmCo5系囷Sm2Co17系两类。70年代前期发明了SmCo5系后期发明了Sm2Co17系。现在是以后者的需求为主钐钴磁体所用的氧化钐的纯度不需太高,从成本方面考虑主偠使用95%左右的产品。此外氧化钐还用于陶瓷电容器和催化剂方面。另外钐还具有核性质,可用作原子能反应堆的结构材料屏敝材料囷控制材料,使核裂变产生巨大的能量得以安全利用

Demarcay)从“钐”中发现了新元素,取名为铕(Europium)这大概是根据欧洲(Euro)一词命名的。氧化铕大部分用于荧光粉Eu3+用于红色荧光粉的激活剂,Eu2+用于蓝色荧光粉现在Y2O2S:Eu3+是发光效率、涂敷稳定性、回收成本等最好的荧光粉。再加仩对提高发光效率和对比度等技术的改进故正在被广泛应用。近年氧化铕还用于新型X射线医疗诊断系统的受激发射荧光粉氧化铕还可鼡于制造有色镜片和光学滤光片,用于磁泡贮存器件在原子反应堆的控制材料、屏敝材料和结构材料中也能一展身手。

1880年瑞士的马里格纳克(G.de Marign)将“钐”分离成两个元素,其中一个由索里特证实是钐元素另一个元素得到波依斯包德莱的确认,1886年马里格纳克为了纪念釔元素的发现者 研究稀土的先驱荷学家加多林(Gado Linium),将这个新元素命名为钆

钆在现代技革新中将起重要作用。它的主要用途有:(1)其沝溶性顺磁络合物在医疗上可提高人体的核磁共振(NMR)成像信号(2)其硫氧化物可用作特殊亮度的示波管和x射线荧光屏的基质栅网。(3)在钆石榴石中的钆对于磁泡记忆存储器是理想的单基片(4)在无Camot循环限制时,可用作固态磁致冷介质(5)用作控制站的连锁反应级別的抑制剂,以保证核反应的安全(6)用作钐钴磁体的添加剂,以保证性能不随温度而变化另外,氧化钆与镧一起使用有助于玻璃囮区域的变化和提高玻璃的热稳定性。氧化钆还可用于制造电容器、x射线增感屏

在世界上目前正在努力开发钆及其合金在磁致冷方面的應用,现已取得突破性进展室温下采用超导磁体、金属钆或其合金为致冷介质的磁已经问世。

G.Mosander)通过对钇土的研究发现(Terbium)。铽的应鼡大多涉及高技术领域是技术密集、知识密集型的尖端项目,又是具有显著经济效益的项目有着诱人的发展前景。主要应用领域有:(1)荧光粉用于三基色荧光粉中的绿粉的激活剂如铽激活的基质、铽激活的酸盐基质、铽激活的铈镁铝酸盐基质,在激发状态下均发出綠色光(2)磁光贮存材料,近年来铽系磁光材料已达到大量生产的规模用Tb-Fe非晶态薄膜研制的磁光光盘,作存储元件存储能力提高10~15倍。(3)磁光玻璃含铽的法拉第旋光玻璃是制造在激光技术中广泛应用的旋转器、隔离器和环形器的关键材料。特别是铽镝铁磁致伸缩匼金(TerFenol)的开发研制更是开辟了铽的新用途,Terfenol是70年代才发现的新型材料该合金中有一半成份为铽和镝,有时加入钬其余为铁,该合金由美国依阿华州阿姆斯实验室首先研制当Terfenol置于一个磁场中时,其尺寸的变化比一般磁性材料变化大这种变化可以使一些精密机械运動得以实现。铽镝铁开始主要用于声纳目前已广泛应用于多种领域,从燃料喷射系统、液体控制、微定位到机械致动器、太空望远镜的調节机构和机翼调节器等领域

1886年,法国人波依斯包德莱成功地将钬分离成两个元素一个仍称为钬,而另一个根据从钬中“难以得到”嘚意思取名为镝(dysprosium)镝目前在许多高技术领域起着越来越重要的作用,镝的最主要用途是(1)作为钕铁硼系永磁体的添加剂使用在这種磁体中添加2~3%左右的镝,可提高其矫顽力过去镝的需求量不大,但随着钕铁硼磁体需求的增加它成为必要的添加元素,品位必须在95~99.9%咗右需求也在迅速增加。(2)镝用作荧光粉激活剂三价镝是一种有前途的单发光中心三基色发光材料的激活离子,它主要由两个发射帶组成一为黄光发射,另一为蓝光发射掺镝的发光材料可作为三基色荧光粉。(3)镝是制备大磁致伸缩合金铽镝铁(Terfenol)合金的必要的金属原料能使一些机械运动的精密活动得以实现。(4)镝金属可用做磁光存贮材料具有较高的记录速度和读数敏感度。(5)用于镝灯嘚制备在镝灯中采用的工作物质是碘化镝,这种有亮度大、颜色好、色温高、体积小、电弧稳定等优点已用于、等光源。(6)由于具囿中子俘获截面积大的特性在原子能工业中用来测定中子能谱或做中子吸收剂。(7)Dy3Al5O12还可用作磁致冷用磁性工作物质随着科学技术的發展,镝的应用领域将会不断的拓展和延伸

十九世纪后半叶,由于光谱分析法的发现和元素周期的发表再加上稀土元素电化学分离工藝的进展,更加促进了新的稀土元素的发现1879年,瑞典人克利夫发现了钬元素并以瑞典首都斯德哥尔摩地名命名为钬(holmium)

钬的应用领域目前还有待于进一步开发,用量不是很大最近,包钢稀土研究院采用高温高真空蒸馏提纯技术研制出非稀土杂质含量很低的高纯金属鈥Ho/ΣRE>99.9%。目前钬的主要用途有:用作金属卤素灯添加剂金属卤素灯是一种气体放电灯,它是在高压灯基础上发展起来的其特点是在里充囿各种不同的稀土卤化物。目前主要使用的是稀土碘化物在气体放电时发出不同的谱线光色。在钬灯中采用的工作物质是碘化钬在电弧区可以获得较高的金属原子浓度,从而大大提高了辐射效能(2)钬可以用作钇铁或钇铝石榴石的添加剂;(3)掺钬的钇铝石榴石(Ho:YAG)鈳发射2μm激光,人体组织对2μm激光吸收率高几乎比Hd:YAG高3个数量级。所以用Ho:YAG激光器进行医疗手术时不但可以提高手术效率和精度,而且可使热损伤区域减至更小钬晶体产生的自由光束可消除脂肪而不会产生过大的热量,从而减少对健康组织产生的热损伤据报道美国用钬噭光治疗青光,可以减少患者手术的痛苦我国2μm激光晶体的水平已达到国际水平,应大力开发生产这种激光晶体(4)在磁致伸缩合金Terfenol-DΦ,也可以加入少量的钬从而降低合金饱和磁化所需的外场。(5)另外用掺钬的光纤可以制作、、光纤等等光通讯器件在光纤迅猛的今忝将发挥更重要的作用

1843年,瑞典的莫桑德发现了铒元素(Erbium)铒的光学性质非常突出,一直是人们关注的问题:(1)Er3+在1550nm处的光发射具有特殊意义因为该波长正好位于光纤通讯的光学纤维的最低损失,铒离子(Er3+)受到波长980nm、1480nm的光激发后从基态4I15/2跃迁至高能态4I13/2,当处于高能態的Er3+再跃迁回至基态时发射出1550nm波长的光石英光纤可传送各种不同波长的光,但不同的光光衰率不同1550nm频带的光在石英光纤中传输时光衰減率最低(0.15分贝/公里),几乎为下限极限衰减率因此,光纤通信在1550nm处作信号光时光损失最小。这样如果把适当浓度的铒掺入合适的基质中,可依据激光原理作用放大器能够补偿通讯系统中的损耗,因此在需要放大波长1550nm光信号的电讯中掺铒光纤放大器是必不可少的咣学器件,目前掺铒的纤维放大器已实现商业化据报道,为避免无用的吸收光纤中铒的掺杂量几十至几百m。光纤通信的迅猛发展将開辟铒的应用新领域。(2)另外掺铒的激光晶体及其输出的1730nm激光和1550nm激光对人的眼睛安全大气传输性能较好,对战场的硝烟穿透能力较强保密性好,不易被敌人探测照射军事目标的对比度较大,已制成军事上用的对人眼安全的便携式激光测距仪(3)Er3+加入到玻璃中可制荿稀土玻璃激光材料,是目前输出脉冲能量最大输出最高的固体激光材料。(4)Er3+还可做稀土上转换激光材料的激活离子(5)另外铒也鈳应用于眼镜片玻璃、结晶玻璃的脱色和着色等。

铥元素是1879年瑞典的克利夫发现的并以斯堪迪那维亚(Scandinavia)的旧名Thule命名为铥(Thulium)。

铥的主偠用途有以下几个方面:(1)铥用作医用轻便X光机射线源铥在核反应堆内辐照后产生一种能发射X射线的,可用来制造便携式辐照仪上這种辐射仪能使铥-169受到高中子束的作用转变为铥-170,放射出X射线照射血液并使白血细胞下降而正是这些白细胞引起器官移植排异反应的,從而减少器官的早期排异反应(2)铥元素还可以应用于临床诊断和治疗肿瘤,因为它对肿瘤组织具有较高亲合性重稀土比轻稀土亲合性更大,尤其以铥元素的亲合力最大(3)铥在X射线增感屏用荧光粉中做激活剂LaOBr:Br(蓝色),达到增强光学灵敏度因而降低了X射线对人的照射和危害,与以前酸钙增感屏相比可降低X射线剂量50%这在医学应用具有重要现实的意义。(4)铥还可在新型照明光源 金属卤素灯做添加劑(5)Tm3+加入到玻璃中可制成稀土玻璃激光材料,这是目前输出脉冲量最大输出功率最高的固体激光材料。Tm3+也可做稀土上转换激光材料嘚激活离子

1878年,查尔斯(Jean Charles)和马利格纳克(G.de Marignac)在“铒”中发现了新的稀土元素这个元素由伊特必(Ytterby)命名为镱(Ytterbium)。

镱的主要用途有(1)作热屏蔽涂层材料镱能明显地改善电沉积锌层的耐蚀性,而且含镱镀层比不含镱镀层晶粒细小均匀致密。(2)作磁致伸缩材料這种材料具有超磁致伸缩性即在磁场中膨胀的特性。该合金主要由镱/铁氧体合金及镝/铁氧体合金构成并加入一定比例的,以便产生超磁致伸缩性(3)用于测定压力的镱元件,试验证明镱元件在标定的压力范围内灵敏度高,同时为镱在压力测定应用方面开辟了一个新途徑(4)磨牙空洞的基填料,以替换过去普遍使用银汞合金(5)日本学者成功地完成了掺镱钆镓石榴石埋置线路波导激光器的制备工作,这一工作的完成对激光技术的进一步发展很有意义另外,镱还用于荧光粉激活剂、无线电陶瓷、电子计算机记忆元件(磁泡)添加剂、和助熔剂以及光学玻璃添加剂等 

1907年,韦尔斯巴赫和尤贝恩(G.Urbain)各自进行研究用不同的分离方法从“镱”中又发现了一个新元素,韦爾斯巴赫把这个元素取名为Cp(Ciopeium)尤贝恩根据巴黎的旧名lutece将其命名为Lu(Luteum)。后来发现Cp和Lu是同一元素便统一称为镥。

镥的主要用途有(1)制造某些特殊合金例如镥铝合金可用于中子活化分析。(2)稳定的镥核素在石油裂化、烷基化、氢化和聚合反应中起催化作用(3)钇铁或钇铝石榴石的添加元素,改善某些性能(4)磁泡贮存器的原料。(5)一种复合功能晶体掺镥四硼酸铝钇钕属于盐溶液冷却生长晶体的技术領域,实验证明掺镥NYAB晶体在光学均匀性和激光性能方面均优于NYAB晶体。(6)经国外有关部门研究发现镥在电致变色显示和低维分子中具囿潜在的用途。此外镥还用于电池技术以及荧光粉的激活剂等。

1788年一位以研究化学和矿物学、收集矿石的业余爱好者瑞典军官卡尔·阿雷尼乌斯(Karl Arrhenius)在斯德哥尔摩湾外的伊特必村(Ytterby),发现了外观象和一样的黑色矿物按当地的地名命名为伊特必矿(Ytterbe)。1794年芬兰化学家約翰·加多林分析了这种伊特必矿样品。发现其中除铍、、铁的氧化物外,还含有约38%的未知元素的氧化物棗“新土”1797年,瑞典化学家埃克贝格(Anders Gusf Ekeberg)确认了这种“新土”命名为钇土(Yttria,钇的氧化物之意)。

钇是一种用途广泛的金属主要用途有:(1)钢铁及有色合金的添加剂。Fe合金通常含0.5-4%钇钇能够增强这些的抗氧化性和延展性;MB26合金中添加适量的富钇混合稀土后,合金的综合性能得到明显的改善可以替代蔀分中强铝合金用于飞机的受力构件上;在Al-Zr合金中加入少量富钇稀土,可提高合金导电率;该合金已为国内大多数厂采用;在合金中加入釔提高了导电性和机械强度。(2)含钇6%和铝2%的氮化硅陶瓷材料可用来研制部件。(3)用功率400瓦的钕钇铝石榴石激光束来对大型构件进荇钻孔、切削和焊接等机械加工(4)由Y-Al石榴石单晶片构成的电子显微镜荧光屏,荧光亮度高对散射光的吸收低,抗高温和抗机械磨损性能好(5)含钇达90%的高钇结构合金,可以应用于和其它要求低密度和高熔点的场合(6)目前倍受人们关注的掺钇SrZrO3高温质子传导材料,對燃料电池、电解池和要求氢溶解度高的气敏元件的生产具有重要的意义此外,钇还用于耐高温材料、原子能反应堆燃料的稀释剂、永磁材料添加剂以及电子工业中作吸气剂等

1879年,瑞典的化学教授尼尔森(L.F.Nilson, )和克莱夫(P.T.Cleve, )差不多同时在稀有的矿物硅铍钇矿和黑稀金矿中找到了一种新元素他们给这一元素定名为“Scandium”(钪),钪就是门捷列夫当初所预言的“类硼”元素他们的发现再次证明了元素周期律嘚正确性和门捷列夫的远见卓识。

钪比起钇和镧系元素来由于离子半径特别小,氢氧化物的碱性也特别弱因此,钪和稀土元素混在一起时用氨(或极稀的碱)处理,钪将首先析出故应用“分级沉淀”法可比较容易地把它从稀土元素中分离出来。另一种方法是利用硝酸盐的分极分解进行分离由于硝酸钪最容易分解,从而达到分离的目的

用电解的方法可制得金属钪,在炼钪时将ScCl3、KCl、Ll共熔以熔融的鋅为阴极电解之,使钪在锌极上析出然后将锌蒸去可得金属钪。另外在加工矿石生产铀、钍和镧系元素时易回收钪。钨、矿中综合回收伴生的钪也是钪的重要来源之一

钪在化合物中主要呈3价态,在空气中容易氧化成Sc2O3而失去金属光泽变成暗灰色

钪能与热水作用放出氢,也易溶于酸是一种强还原剂。

钪的氧化物及氢氧化物只显碱性但其盐灰几乎不能水解。钪的化物为白色结晶易溶于水并能在空气Φ潮解。

在冶金工业中钪常用于制造合金(合金的添加剂),以改善合金的强度、硬度和耐热和性能如,在铁水中加入少量的钪可顯著改善铸铁的性能,少量的钪加入铝中可改善其强度和耐热性。

在电子工业中钪可用作各种半导体器件,如钪的亚硫酸盐在半导体Φ的应用已引起了国内外的注意含钪的铁氧体在计算机磁芯中也颇有前途。

在化学工业上用钪化合物作精脱氢及脱水剂,生产和用废鹽酸生产氯时的高效催化剂

在玻璃工业中,可以制造含钪的特种玻璃

在电光源工业中,含钪和钠制成的钪钠灯具有效率高和光色正嘚优点。

自然界中钪均以45Sc形式存在另外,钪还有9种放射性同位素即40~44Sc和46~49Sc。其中46Sc作为示踪剂,已在化工、冶金及海洋学等方面使用在医学上,国外还有人研究用46Sc来医治癌症钪的性质及用途。

随着我国控制有色金属资源开采政策的深入将使企业告别无序开采和恶性价格竞争。我国部分有色金属产品在国际上的定价能力正变得越来越强近期,国际有色金属價格大跌云南锡业集团董事长肖建明就在香港表示,云锡集团将限制产量以支撑国际锡价除了锡之外,我国钨和稀土产品的定价权也囸在回归
    云锡集团每年的锡产量超过6万吨,约占全球锡总产量的20%排名世界第一,是全球最大的锡矿开采和加工企业今年最新的数据則显示,云锡集团的产能已经达到10万吨今年占全球锡总产量的比例可能会达到25%甚至更高。
    联合证券分析师叶洮认为锡业集团在国际锡業市场的影响力毋庸置疑,OPEC那么多国家联合起来才占了原油产量的45%左右云锡集团一家就占了全球锡业市场份额的18%,影响力可想而知另外近年来,云锡集团不仅快速整合国内锡业市场还频频在国际上出招,特别是在东南亚一带主要国际锡产品出口国家进行布局比如印胒和澳大利亚。为公司提供众多融资发展平台
    钨是国民经济重要的战略物资,中国是全球钨的主要供给者国内初级钨产量占全球的85%以仩。但与锡不同的是迄今为止,我国尚未出现一家能够在钨品市场上具有绝对话语权的企业包括湖南有色、江西钨业集团、五矿有色等多家企业在钨品市场上分“山”而治。
    不过随着国家对钨矿资源开采量的控制,原本就应该由我国企业定价的钨品在国际上的定价权逐渐地回到国内据中国钨业协会副会长孔昭庆介绍,目前国际上的钨价是由国内企业来报价的程序是国内各大钨的上下游企业通过电話沟通,中国钨协每月协商一次
    厦门钨业董秘许火耀认为,从全球产量上来说钨品的定价权本来就应该是国内企业的,只不过前几年甴于国内开采过度自己人和自己人打架,这两年国家对钨矿资源的开采控制得非常严所以总体上秩序比较好了,中国钨业协会还组织各大钨品生产企业制定价格联盟我国钨品在国际上的定价能力越来越强。但许火耀也指出现在钨矿价格高了以后,各地又出现了大干赽上的现象国家制定的开采配额被严重超标,而且由于地方政府追求GDP在开矿以后都在建冶炼厂,导致钨的中间品产能出现严重过剩
    國信证券、联合证券分析师虽然都认为今后钨价还将保持一个上升通道,但也指出钨矿的定价权回归还有待时日,关键是国家相关政策嘚落实程度与行业内整合速度的变化
    与钨一样,稀土也是国家战略物资2006年以及前几年的开采数据显示,我国的稀土产量占了世界的90%以仩按理说,定价权早应该属于中国企业但长期以来我国稀土企业并没有获得稀土价格的话语权。稀土产品被大量廉价出口到国外国外乘机低价囤积。国内企业想要涨价时国外厂家纷纷消耗其前期的历史库存,抑制稀土价格上涨实质上掌握了稀土产品的定价权,而嫃正拥有资源的我国企业却丧失了话语权不得不低价恶意竞争谋取市场。
    如今随着国家对稀土资源实行总量控制,特别是对南方的重稀土实行限制、保护的开采政策大幅降低出口退税,使得国际国内的稀土价格在近两年出现较大幅度的反弹政策环境的变化又促使行業格局的变化,行业内的整合在加速包钢稀土(600111,股吧)就利用包钢集团在稀土资源方面的优势,大力整合集团内稀土资产现在包钢稀土拥囿轻稀土开采总量指标60%,成为全国最大的稀土企业今后还将加大对行业整合、重组的投入。
    包钢稀土相关人士表示如果国家产业政策保持不变,行业内的整合加速稀土价格今后肯定是稳中有升的,关键是看国内企业能不能实实在在地执行国家政策以及行业内的整合速度。

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