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下睑结膜入路眶隔脂肪释放矫正泪沟畸形
目的 探讨经结膜入路眶隔脂肪释放矫正泪沟畸形的疗效.方法 选取60例眶隔脂肪突出、泪沟畸形明显但无下睑皮肤松弛的患者,根据其意愿分为观察组与对照组,每组30例.观察组采用经结膜入路眶隔脂肪释放方法矫正泪沟畸形;对照组采用结膜入路下睑袋修复术,2个月后采用填充剂矫正泪沟畸形.术后6个月随访,观察患者满意度及并发症发生情况.结果 观察组30例中,25例患者满意,2例基本满意,3例不满意;对照组30例中,16例患者满意,8例基本满意,6例不满意.结论 对于眶隔脂肪突出、泪沟明显、下睑皮肤紧致的患者,结膜入路眶隔脂肪释放是一种较好的矫正泪沟畸形的手术方法.
Abstract：
Objective To evaluate the clinical effect and experience of correcting tear trough by transconjunctival fat reposition.Methods The study was performed in 60 patients with lower eyelid fat prolapse and tear trough deformity,in whom eyelid skin tightening was deemed unnecessary.All patients were divided into observation group and control group according to their desire.The observation group received the orbital fat release through the conjunctiva.The control group corrected eyelid bag without releasing orbital fat.The control group received filler treatment 2 months after operation.Postoperative complications were recorded,and the degree of outcome satisfaction was obtained at the 6-month postoperative follow-up.Results Of the 30 patients in the observation group,excellent result was achieved in 25 cases,basically satisfactory in 2 cases,unsatisfactory in 3 cases.Of the 30 patients in the control group,excellent result was achieved in 16 cases,basically satisfactory in 8 cases,unsatisfactory in 6 cases.Conclusions Transconjunctival fat repositioning is a better procedure for patients with lower eyelid fat prolapse,tear trough deformity and eyelid skin tightening.
Liang Weizhong
Ai Hongmei
Wang Kuoyuan
Zhao Zuojun
Wang Yingyong
作者单位：
煤炭总医院整形外科, 北京,100028
年，卷(期)：
Keywords：
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催化化学气相沉积过程中硫元素引发的炭形貌衍变
以甲苯为碳源,二茂铁为催化剂,噻吩为生长促进剂,通过化学气相沉积方法得到了多分叉结构的炭.借助SEM、XRD和EDX考察了硫元素对产物的形貌和微观结构的影响.结果表明,当甲苯中的噻吩体积分数在0.01%～1%变化时,产物形貌由树状逐渐衍变为分支状.树状炭南较长而笔直的多分叉炭纤维构成,而分支状炭则由较短且弯曲的炭纤维构成.XRD结果表明硫元素对产物的微观结构没有明显的影响.
Abstract：
Branched carbon structures were formed by a chemical vapor deposition of toluene using ferrocene as a catalyst precursor and thiophene as a promoter. The effects of sulfur on the carbon products were investigated by SEM, XRD, and EDX. Results show that the product microstructure changes from tree-like to worm-like when the thiophene volume fraction in the toluene increases from 0.01 to 1%. The carbon trees consist of long, straight, and well-developed branches, while the worm carbons are composed of short and curled fibers. There is no obvious difference in d002, La and Lc for the two products.
MA Hai-long
WANG Ying-yong
JIN Guo-qiang
GUO Xiang-yun
作者单位：
中国科学院炭材料重点实验室,中国科学院山西煤炭化学研究所,山西,太原,030001;中国科学院研究生院,北京,100039
中国科学院炭材料重点实验室,中国科学院山西煤炭化学研究所,山西,太原,030001
ISTICEISCIPKU
年，卷(期)：
Keywords：
机标分类号：
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万方数据电子出版社两相/多相催化体系中长链烯烃的氢氨甲基化反应研究--《四川大学》2006年博士论文
两相/多相催化体系中长链烯烃的氢氨甲基化反应研究
【摘要】：
烯烃氢氨甲基化反应,即由烯烃、胺(氨)及合成气一釜作用生成胺的反应,与传统的胺合成方法相比,其具有原子经济性、高效性、及对环境友好的特点。该反应自1949年发现以来就受到人们的广泛关注,近十几年来有机金属催化的烯烃氢氨甲基化反应已经取得了很大的进展,主要集中在均相催化体系,取得了较高的活性及选择性,但反应后产物与催化剂的分离困难仍是其主要问题。水/有机两相催化作为一种环境友好的绿色化学过程可以有效解决该问题。
作为烯烃氢甲酰化的一个后续反应,烯烃氢氨甲基化反应在水/有机两相体系中的研究较少,仅Beller等在1999年研究了C5以下烯烃与氨在两相体系中的反应,得到了伯、仲胺的混合物。而对于难溶于水的长链烯烃在两相催化体系的氢氨甲基化反应迄今为止还未见报道。
本文首先研究了水/有机两相体系中,以水溶性铑络合物RhCl(CO)(TPPTS)2为催化剂前体、三苯基膦三磺酸钠(TPPTS)为配体,在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)存在下以1-十二烯为代表的长链烯烃的氢氨甲基化反应,反应得到了较好的催化效果。阳离子表面活性剂CTAB的加入显著增加了水/有机两相中物质间的溶解性,有效促进了反应的进行。搅拌速度是影响两相体系中反应催化性能的一个重要因素,不搅拌时反应进行很慢,转化率也很低;随着搅拌速度增加,十二烯转化率及成胺选择性显著提高。考察了各种反应因素如反应温度、压力、配体/催化剂比、
【关键词】：
【学位授予单位】：四川大学【学位级别】：博士【学位授予年份】：2006【分类号】：O643.32【目录】：
中文摘要9-12
英文摘要12-16
第一章 烯烃氢氨甲基化反应研究进展16-42
1.1 引言16
1.2 反应机理16-17
1.3 催化体系的发展17-25
1.3.1 均相催化体系17-23
1.3.1.1 早期均相金属络合物催化体系17-18
1.3.1.2 双核铑络合物催化体系18
1.3.1.3 离子型铑络合物催化体系18-19
1.3.1.4 卡宾-铑络合物催化体系19-20
1.3.1.5 具有与路易斯酸配合能力的新型膦-铑络合物催化体系20
1.3.1.6 铑-双亚磷酸酯络合物催化体系20-21
1.3.1.7 钌金属催化及铑/钌混合催化体系21-23
1.3.2 水-有机两相催化体系23-24
1.3.3 温控溶剂体系(temperature-dependent solvent system)24-25
1.4 烯烃氢氨甲基化反应的应用25-35
1.4.1 一般末端烯烃的氢氨甲基化25-26
1.4.2 胺的二烷基化26-27
1.4.3 不饱和胺的分子内氢氨甲基化反应27-28
1.4.4 不饱和脂肪酸的氢氨甲基化反应28
1.4.5 内烯烃的氢氨甲基化反应28-29
1.4.6 二烯和多烯的氢氨甲基化反应29-31
1.4.7 其它烯烃、胺的氢氨甲基化反应31-34
1.4.8 氢氨甲基化反应的立体控制34-35
1.5 研究构想35-37
参考文献37-42
第二章 水-有机两相体系中铑金属络合物催化的长链烯烃氢氨甲基化反应研究42-60
2.1 引言42-43
2.2 实验部分43-46
2.2.1 主要试剂和原料43
2.2.2 氢氨甲基化反应43-44
2.2.3 产物分析与表征44-46
2.3 结果与讨论46-57
2.3.1 表面活性剂的加入及 CTAB 浓度对十二烯氢氨甲基化反应的影响46-48
2.3.2 搅拌速度对两相中氢氨甲基化反应的影响48-49
2.3.3 反应温度对两相中氢氨甲基化反应的影响49-50
2.3.4 反应压力对两相中氢氨甲基化反应的影响50-52
2.3.5 膦/铑比变化对两相中烯烃氢氨甲基化反应的影响52-53
2.3.6 催化剂浓度对氢氨甲基化反应的影响53-54
2.3.7 二甲胺与十二烯比例变化对氢氨甲基化反应的影响54-55
2.3.8 不同链长烯烃的氢氨甲基化反应研究55-56
2.3.9 两相中氢氨甲基化反应催化剂的循环使用56-57
2.4 本章小节57
参考文献57-60
第三章 铑/铱双金属两相催化体系中长链烯烃氢氨甲基化反应研究60-72
3.1 引言60-62
3.2 实验部分62-63
3.2.1 主要试剂和原料62
3.2.2 IrCl(CO)(TPPTS)_2的合成62
3.2.3 氢氨甲基化反应62
3.2.4 产物分析62-63
3.3 结果与讨论63-70
3.3.1 铑/铱催化剂比例变化对氢氨甲基化反应的影响63-65
3.3.2 表面活性剂浓度对反应的影响65
3.3.3 其它反应因素对Rh/Ir 双金属体系中氢氨甲基化反应的影响65-67
3.3.4 催化剂浓度对氢氨甲基化反应的影响67-68
3.3.5 底物比例变化对氢氨甲基化反应的影响68-69
3.3.6 不同长链烯烃在 Rh/Ir 双金属体系中的氢氨甲基化反应69-70
3.4 本章小结70
参考文献70-72
第四章 水溶性铑-双膦配体BISBIS 催化烯烃氢氨甲基化反应研究72-90
4.1 引言72-74
4.2 实验部分74-77
4.2.1 主要试剂和原料74
4.2.2 配体的合成74-75
4.2.3 氢氨甲基化反应75
4.2.4 产物分析与表征75-77
4.3 结果与讨论77-87
4.3.1 Rh/BISBIS 催化体系中长链烯烃氢氨甲基化反应研究77-83
4.3.1.1 [BISBIS]/铑比例变化对反应的影响77-79
4.3.1.2 反应温度对Rh-BISBIS 催化体系中氢氨甲基化反应的影响79-80
4.3.1.3 其它反应因素对Rh-BISBIS 催化体系中反应的影响80-82
4.3.1.4 Rh-BISBIS 体系中不同烯烃和胺的氢氨甲基化反应82-83
4.3.2 Rh/BISBIS 催化体系中苯乙烯氢氨甲基化反应研究83-87
4.3.2.1 两相体系中苯乙烯氢氨甲基化反应条件考察83-85
4.3.2.2 反应压力对苯乙烯氢氨甲基化反应的影响85
4.3.2.3 催化剂浓度变化对苯乙烯氢氨甲基化反应的影响85-86
4.3.2.4 膦/铑比变化对苯乙烯氢氨甲基化反应的影响86-87
4.3.2.5 不同胺与苯乙烯的氢氨甲基化反应87
4.4 本章小结87-88
参考文献88-90
第五章 离子液体介质中长链烯烃的高效氢氨甲基化反应90-104
5.1 引言90-93
5.2 实验部分93-97
5.2.1 主要试剂和原料93-94
5.2.2 离子液体的合成94-95
5.2.3 氢氨甲基化反应95
5.2.4 产品分析与表征95-97
5.3 结果与讨论97-101
5.3.1 离子液体中催化剂活性及循环使用考察97-99
5.3.2 同系列不同离子液体中氢氨甲基化反应的研究99-100
5.3.3 离子液体中反应因素对氢氨甲基化反应的影响及对不同底物的考察100-101
5.4 本章小结101-102
参考文献102-104
第六章 聚合物负载的 N-杂卡宾铑络合物催化的长链烯烃氢氨甲基化反应104-124
6.1 引言104-107
6.2 实验部分107-111
6.2.1 主要试剂和原料107-108
6.2.2 配体和催化剂的合成108-110
6.2.3 氢氨甲基化反应110-111
6.2.4 产品分析111
6.3 结果与讨论111-120
6.3.1 聚合物负载的 N-杂环卡宾铑催化体系中溶剂对氢氨甲基化反应的影响113-114
6.3.2 不同负载 N-杂环卡宾铑催化剂的氢氨甲基化反应考察114-115
6.3.3 负载 N-杂环卡宾铑催化剂用量对反应的影响115-116
6.3.4 其它反应因素对 PS-NHC-Rh 催化体系中氢氨甲基化反应的影响116-117
6.3.5 负载 N-杂环卡宾铑催化剂9 的循环使用117-119
6.3.6 负载N-杂环卡宾铑催化体系中各种烯烃和胺的氢氨甲基化反应119-120
6.4 本章小结120-121
参考文献121-124
第七章 全文小结124-128
作者简介128-130
致谢130-131
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