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逐步聚合反应 1
逐步聚合的基本概念
与连锁聚合不同,逐步聚合的基本特征是聚合度随时 间逐步增长,而转化率在聚合初期即可达到很高,因此表 现出与连锁聚合完全不同的规律。
缩聚反应是最常见的逐步聚合反应。聚酰胺、聚酯、 聚碳酸酯、酚醛树脂、脲醛树脂、醇酸树脂等均为重要的 缩聚产物。
许多特殊结构的聚合物也都是通过缩聚反应制得的。
缩聚反应的基本特征是平衡和反应中脱出小分子。 第七章
逐步聚合反应
除此之外,尚有许多非缩聚型的逐步聚合反应。如聚 氨酯的聚合,酸催化己内酰胺开环聚合制备聚酰胺、氧化 偶合反应制备聚苯醚、芳核取代制备聚砜等,都是著名的 非缩聚型逐步聚合例子。
逐步聚合产物一般为杂链聚合物。但部分碳链聚合物 也可能是通过逐步聚合得到的,例如: 第七章
逐步聚合反应 1.2
逐步聚合的类型
逐步聚合反应主要有两大类:缩合聚合和逐步加成聚合 (1)缩聚反应
例:聚酯反应:二元醇与二元羧酸、二元酯、二元酰氯 等之间的反应。
n HO-R-OH + n HOOC-R’-COOH
H- ORO-OCR’CO n-OH +
聚醚化反应:二元醇与二元醇反应,
逐步聚合反应
聚酰胺反应:二元胺与二元羧酸、二元酯、二元酰 氯等反应,
聚硅氧烷化反应:硅醇之间聚合,
共同特点:在生成聚合物分子的同时,伴随 有小分子副产物的生成,如H2O, HCl, ROH等。
逐步聚合反应 (2)逐步加成聚合
重键加成聚合:含活泼氢功能基的亲核化合物与含亲电 不饱和功能基的亲电化合物间的聚合。如聚氨酯的制备。
含活泼氢的功能基:
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